Молекулы, близкие к симметричным волчкам отклонения от симметричного волчка

Очевидно, что если в аксиальной молекуле возбуждено вырожденное колебание, то вращение вокруг оси, перпендикулярной оси симметрии, создает кориолисову силу, которая стремится возбудить невырожденное колебание (сравните с аналогичным рассуждением, приведенным в томе П [23], стр. 402). Так, в молекуле NH3 частоты колебаний V4 (б ) и Vg ( О довольно близки друг к другу, что приводит к кориолисовому взаимодействию, обусловливающему упомянутую выше величину. Аналогичным образом небольшое отклонение от симметричного волчка приводит к А-удвоению, которое при К = I пропорционально / (/ + 1). Так возникает член д . Он не зависит от наличия других взаимодействующих колебаний. (Ниже это будет рассмотрено более подробно.) [c.98]

В качестве примера полосы типа В сильно асимметричного волчка мы воспроизводим на фиг. 157 полученную Нильсеном [665] тонкую структуру обертона 2Vij(Aj) молекулы H.jO. На этой же фигуре приведен спектр, вычисленный при определенных значениях вращательных постоянных верхнего и нижнего состояний. В отличие от полос типа А здесь серии, соответствующие переходам, затрагивающим два наиболее высоких и два наиболее низких уровня каждой совокупности уровней с данным значением J, уже не выделяются среди остальных переходов, и поэтому структура полосы еще более сложна, чем в случае полос типа А. В качестве примеров полосы типа В молекулы, близкой к симметричному волчку, мы приводим на фиг. 158 и фиг. 159 тонкую структуру основных полос V4(6j) и Vj( s ) молекул Hj O и С.2Н4. Они хорошо соответствуют теоретическим спектрам в верхней части фиг. 156. В данном случае мы имеем в основном серию почти равноотстоящих линий, которые представляют собой неразрешенные ветви Q подполос перпендикулярной полосы. Расстояния между последовательными линиями приближенно равны 2А. В противоположность перпендикулярным полосам строго симметричных волчков (см. фиг. 128) полоса Hi на фиг. 159 имеет минимум интенсивности вблизи начала полосы, что согласуется с фиг. 156 и указывает на отклонение от [c.508]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...