Деполяризованные комбинационные лини

Ла —> и Е- Е. Для первых двух переходов относится к типу симметрии Е, н поэтому эти переходы дают перпендикулярные полосы (М = 0) в инфракрасном спектре (или деполяризованные линии в комбинационном спектре), как и переход с частотой м. Составляющая —> , как и в предыдущем случае, может обнаруживаться и как параллельная и как перпендикулярная полоса. Однако в этом случае только перпендикулярная составляющая (деполяризованная комбинационная составляющая) будет иметь интенсивность, сравнимую с интенсивностью колебания так как V дает перпендикулярную полосу (или деполяризованную комбинационную линию). Случаи, соответствующие другим точечным группам, подобны рассмотренным. [c.291]

Таким образом, все экспериментальные факты находятся в соответствии с симметричной тетраэдрической моделью. Тем не менее, необходимо установить, не согласуются ли они и с менее симметричной моделью. Как и в случае СН (см. выше), существование плоской симметричной структуры (точечная группа сразу исключается, так как одна из основных частот (775 см ) встречается с достаточной интенсивностью и в инфракрасном и в комбинационном спектрах ). Две другие мыслимые модели суть пирамиды с атомом С в вершине (точечная группа С ,) или с атомом С1 в вершине и атомом С на оси (точечная группа Сзт,). Такая структура возникает, например, при небольших отклонениях от симметрии тетраэдра одно время она была предметом обсуждения. Для этих моделей должны получаться основные частоты 2А1- -2Bi -В.,- -2Е и 3/11+ 37 соответственно, причем все они должны быть активны в комбинационном спектре (см. табл. 55). Такой результат не согласуется ни с числом, ни с поляризацией наблюденных комбинационных линий. Число линий, имеющих значительную интенсивность, меньше, чем число активных частот, ожидаемых в этих моделях (если принять даже, что дублет в области 775 см образован двумя основными частотами). Важнейшим доказательством является присутствие только одной поляризованной комбинационной линии (460 см ), а не двух или трех, как это должно быть для исследуемых моделей. В обоих случаях подобные линии должны обладать максимальной интенсивностью. Далее, если для модели с симметрией Сзг, принять, что линии дублета 775 независимы друг от друга ), то число деполяризованных комбинационных линий равно четырем вместо трех, как это следовало бы ожидать. Таким образом, очевидно, что модели с симметрией Сах, и С4т, исключены. Предположения о моделях с еще меньшей симметрией отпадают, так как в этих случаях число поляризованных комбинационных линий будет заведомо неправильным. Следовательно, можно считать доказанным, что осуществляется симметричная тетраэдрическая модель. [c.336]

Комбинационные линии, имеющие такую степень деполяризации, называют деполяризованными, при меньших степенях деполяризации линии называют частично или полностью поляризованными. [c.269]

Нужно помнить, что полносимметричные комбинационные, линии могут иметь степень деполяризации вплоть до 6/7, следовательно, в исключительных случаях могут быть полностью деполяризованными, и поэтому с помощью поляризационных измерений не всегда можно отличить их от неполностью симметричных комбинационных линий. [c.474]

Пять полносимметричных колебаний обеих молеку.т естественно сопоставить пяти интенсивным комбинационным линиям. Они нумеруются VI,. .. V5, в порядке убывания частот. Последняя основная частота /г/ад с-изомера СаНаСЬ,, активная в комбинационном спектре, должна быть деполяризована. Так как она соответствует низкочастотному деформационному колебанию, перпендикулярному плоскости молекулы (см. фиг. 96), то ее нельзя идентифицировать с единственной деполяризованной ( ) комбинационной линией 3142 см . Ву [959] взял значение 8 = 758 см , очевидно, предполагая, что измеренное значение степени деполяризации 0,70 (как по Трумпи, так и по Паульсену) [c.355]

Очень существенно, что в с.тучае молекулы aHi la при низких температурах остается 10 комбинационных линий шесть из них поляризованы, три — деполяризованы, степень деполяризации одной из них не измерена. Эти экспериментальные факты почти полностью согласуются с предсказаниями для транс-формы. Последняя должна иметь девять комбинационных основных частот (шесть поляризованных, три деполяризованных). С другой стороны, их было бы трудно примирить с какой-либо из двух других моделей, так как в обоих случаях в комбинационном спектре активны все восемнадцать основных частот. Если исходить из транс-формы, то одну комбинационную частоту необходимо [c.374]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...