Валентные силовые (квазиупругие) постоянные

Валентно-силовые координаты 168, 173, 186 Валентные и центральные силы, одновременное действие 189 Валентные силовые (квазиупругие) постоянные 186, 188, 191, 200, 208 Валентные силы, вычисление частот колебаний и силовых постоянных 177, 186 (глава II, 4г), 216 [c.598]

Существование частоты группы легко объяснить в случае колебаний С — Н, О — Н, Н— Н. Так как масса протона много меньше массы остальных ядер молекул, то амплитуда его кол баний во много раз больше. В первом приближении мы можем считать, что атом Н совершает колебание по отношению к телу с бесконечной массой. Отсюда следует, что частота колебания зависит практически только от сил, связывающих атом водорода с остальной частью молекулы и будет почти одинаковой для различных молекул, имеющих равные силовые постоянные связей С — Н, или О — Н, или N — Н. Вспоминая наши прежние рассуждения о движении массы, подвешенной на упругом стержне (стр. 76), и принимая во внимание, что атом водорода всегда находится на конце связи, можно утверждать, что его движение будет происходить или только вдоль направления связи, или только перпендикулярно ей. Таким образом атом Н может совершать или только валентные, или только деформационные колебания с частотами, соответствующими величине квазиупругих постоянных связи и угла (см. выше). [c.213]

Как и прежде, координаты есть изменевия расстояний между атомами г и к (нумерация дана на фиг. 57) координаты 8ц, — изменения валентных углов, образованных связями, в которых участвуют атомы I и А, координаты и 5 —углы между плоскостями ХУа И ОСЬЮ XX, координата 7 — угол относительного поворота двух плоскостей ХУз вокруг оси XX. Постоянные 1 и к, есть квазиупругие постоянные связей X — X и X — У соответственно, постоянные к и к — силовые постоянные деформационных колебаний с изменением углов У —Х —У и У — X — X соответственно. Силовая постоянная к связана с изгибом плоскости молекулы, а постоянная — с вращением групп ХУ друг относительно друга. [c.200]

Неизменность значений силовых постоянных в разных молекулах ). Если квазиупругие силы, действующие между двумя атомами, остаются одними и теми же при переходе от одной молекулы к другой, то отсюда можно заключить, что электронная структура данной связи в двух разных молекулах или одинакова или, в крайнем случае, отличается лишь незначительно. Обратно, если известно, что электронные структуры одинаковы, то можно ожидать совпадения значений силовых постоянных. Из элементарной теории валентностей вытекает, что связь С — Н в различных молекулах обладает в основном неизменной электронной структурой и, следовательно, неизменными значениями постоянных. То же относится к связям = С—О, —N и другим связям. И действительно, этот вывод соответствует наблюдаемым результатам. В частности, квазиупругая постоянная связи N приблизительно равна 17.10 дин/см для всего ряда молекул H N, 1 N, Br N, I N и ( N) (см. табл. 42 и 45) квазиупругая постоянная связи С — Н в молекулах H N, и jH. равна [c.210]

Вышеприведенные соображения основаны на предположении о чисто валентных силах. Однако, как это впервые было подчеркнуто Сезерландом и Деннисоном [828], эти соображения справедливы и для более общих силовых систем (см. стр. 207). Кроуфорд и Бринкли [240] и другие авторы на ряде примеров показали, что можно предсказать несколько, а иногда и все основные частоты одних молекул, если принимать во внимание но только квазиупругие постоянные связей и углов, но и постоянные их взаимодействия [к к, например [c.210]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...