Реакции в возбужденных состояниях

Данная книга посвящена изложению фундаментальных основ метода флуоресценции и его приложений к биохимическим исследованиям. В начат ле каждой главы приводятся теоретические основы рассматриваемого явления, после чего на примерах иллюстрируется его применение для исследования проблем в области биохимии. Книга снабжена большим. количеством иллюстраций. Очевидно, что графическое представление данных способствует тому, что текст легче читается и лучше усваивается. Отдельные главы в книге посвящены вопросам поляризации флуоресценции, временам затухания, процессам тушения, переноса энергии,влиянию растворителей, а также реакциям в возбужденных состояниях. Чтобы повысить роль данной книги как учебника, в нее включен ряд задач, относящихся, к проблемам, обсуждаемым в каждой главе. Кроме того, одна из глав целиком посвящена описанию аппаратуры для флуоресцентной спектроскопии. Эта глава будет особенно полезна тем, кто проводит или собирается проводить измерения флуоресценции. Измерения такого рода могут оказаться неверными, если недостаточно полно учитывать многие простейшие факторы. [c.7]

Реакции в возбужденных состояниях могут привести к еще более сложным зависимостям. [c.65]

Если реакция в возбужденном состоянии обратима, относительный выход по-прежнему определяется уравнениями (12.4) и (12.5), но смысл константы тушения k более сложен [14]. Для обратимой реакции [c.393]

Еще одна важная характерная особенность реакции в возбужденном состоянии хорошо видна из уравнений (12.13) и (12.17). В том случае, когда на [c.395]

Выше мы рассматривали в.первую очередь необратимую реакцию в возбужденном состоянии. Для полноты картины в табл. 12.1 и 12.2 приведены выражения, по которым можно рассчитать фазовые углы и коэффициенты демодуляции в случае обратимой реакции. Особого упоминания заслуживают два момента. Во-первых, в случае обратимой реакции выражения ср и т для [c.412]

Уникальное влияние реакции в возбужденном состоянии на фазовые и модуляционные данные лучше всего видно из модельных расчетов. Для иллюстрации того, какие в этом случае получаются результаты, можно представить спектры испускания состояний F и Я в виде функций Гаусса [c.413]

Одной из характеристик реакции в возбужденном состоянии является уменьшение кажущегося значения времени затухания на длинноволновом краю [c.414]

Написанная весьма доступно, но без ущерба для строгости изложения, книга может служить пособием начинающим работать в этой области для изучения основ и приложений флуоресцентной спектроскопии. В то же время она может быть весьма полезной и специалистам, которые найдут в ней подробное рассмотрение методических вопросов и современные данные о процессах релаксации среды, тушения флуоресценции, переноса энергии, деполяризации флуоресценции, адиабатических реакциях в возбужденном состоянии, ц)луореспент11Ых свойствах белков. Книга сйабжена большим количеством четких, наглядных рисунков, диаграмм, спектров, таблиц, многие из которых взяты из оригинальных работ. К большинству глав даны задачи и упражнения, а в конце книги разобраны их решения. [c.5]

Множество флуорофоров подвергается реакциям в возбужденных состояниях. К типичным реакциям относятся образование эксимеров и эксиплексов, протонирование и депротонирование, а также перенос энергии. Поглощение фотона вызывает изменение электронного распределения в молекуле флуорофора, что часто меняет его химические или физические свойства и может стимулировать протекание реакций с другими компонентами раствора. Во многих случаях процессы, протекающие в возбужденном состоянии, можно описать простой схемой, включающей реакцию взаимопревращения двух состояний. И этой главе приведено детальное описание спектральных свойств такой модели, составляющих базис, с которым можно сравнивать экспериментальные данные. При желании можио использовать теоретическое описганио этой модели для огь ределения кинетических и спектральных констант системы. [c.388]

В литературе ноя1адлось множество данных, касающихся химических аспектов реакций в возбужденных состояниях, которым посвящены большие обзоры [1- 3]. Кроме того, реакции возбужденных состояний все шире ис-иользуютс .я для получения информации о свойствах биологических макромолекул [ 4, 5 ] Папример, образование пксимеров в мембранах, меченных флуоресцентными зондами, можно использовать для количественного определения [c.389]

Стационарная флуоресценция при лротекании обратимой реакции в возбужденном состоянии [c.391]

При этом равновесие устанавливается за время жизни возбужденного состояния [14]. Кажущееся значение константы скорости тушения опрьдс ляется равновесными заселенностями состояний F и R, которые зависят от констант скорости прямой и обратной реакций и времен жизни возбужденных состояний. Важно понимать, что для обратимой реакции в возбужденном состоянии кажущаяся константа Штерна - Фольмера для состояния F ие обязательно равна константе скорости прямой реакции А,. [c.393]

В предыдущем разделе было отмечено, что для обратимой реакции в возбужденном состоянии измеренные величины предэкспоненциальных множителей и времен затухания являются сложными функциями всех кинетических констант системы (рис. 12 1). С помощью простого способа сложность такой зшзисимо-сти можно уменьшить [ 20]. Для применения методики необходимо, чтобы существовала спектральная область, где можио наблюдать испускание из состояния Р без перекрывания о испусканием из состояния / . Чтобы лучше разобраться в методике обратной свертки при различных длинах волн, следует учесть, что флуоресценция из состояния Е затухает по двухэкспоненциальпому закону, поскольку это состояние заселяется из состояния Р. Поняв это, можно применить простой метод анализа законов затуханиЯо Напомним, что время жизни непосредственно возбужденных частиц получается с помощью обратной свертки из закона затухания с временным профилем возбуждающего импульса (гл. 3), Аналогично время жизни состояния Е можно найти с помощью обратной свертки его закона затухания с возбуждающей функцией для этого состояния. Ею [c.398]

РИС. 12.6. Разделение спектров нафтола и нафтолята при протекании обратимой реакции в возбужденном состоянии (pH 3,0). [c.404]

Применение метода фазово-модуляционной флуорометрии также дает множество интересных возможностей для анализа реакций в возбужденных состояниях. Теория подробно описана в работе [ 13]. Здесь мы приведем ее в общих чертах, обратив внимгшие на вопросы, связанные со сдвигом фаз и степенью модуляции для процессов в возбужденных состояниях. Измере1гае времени затухания флуоресценции фазовым и модуляционным методами было описано в гл. 3. [c.405]

Из-за присутствия члена соповышение частоты модуляции может приводить к увеличению кажущегося значения фазового времени затухания. Этот результат не совпадает с тем, который получался для случая гетерогенных испускающих образдов, когда отдельные частицы заселялись непосредственно. Для гетерогенного образца увеличение частоты модуляции приводит к уменьшению кажущихся значений времен затухания [ 29 ]. Таким образом, зависимость кажущихся значений времен жизни от частоты можно использовать для того, чтобы отличить гетерогенный образец от образца, в котором протекает реакция в возбужденном состоянии. Аналогично кажущееся значение модуляционного времени затухания определяется выражением [c.408]

Для проведения расчетов выбраны параметры, типичиые для большинства флуорофоров. Предполагается, что состояниям F и Я соответствуют максимумы испускания при 25 10 см (400 им) и 20 10 см (500 им) соответственно. Примем также, что ширина каждого спектра ср . равна 2,5-10 см что соответствует полной ширине на полувысоте 100 нм. Для того, чтобы нагляднее показать влияние реакции в возбужденном состоянии па кажущиеся значения фазового и модуляционного времен затухания, будем считать, что константы скорости испускания и реакции равны между собой, т. е. [c.413]

На рис. 12.8 представлены величины ср(у) и т(у), которые можно ожидать для испускания гетерогенных образцов. Эти результаты необходимо сравнить с приведенными на рис. 12.7, где представлены те же величины для процесса в возбужденном состоянии. Сравнение до некоторой степени носит произвольный характер, поскольку было необходимо выделить собственные времена жизни состояний и Я. На рис. 12.8 = (Г + = 2,5 нс, что совпадает со значением на рис. 12.7. Если предположить, что состояние Я получается при непосредственном возбуждении, его время жизни будет где фд совпадает с фазовым углом для релаксированного состояния на рис. 12.7. Эти величины были выбраны для того, чтобы сделать модельные расчеты сравнимыми с экспериментальной ситуацией, при которой ф и ф наблюдают, не зная наперед природы сложного испускания, В противоположность реакции в возбужденном состоянии (рис. 12.7) гетерогенная модель (рис, 12.8) [c.416]

Аналогичная ситуация обнаружена при использовании метода импульсной флуорометрии. Появление отрицательного предэкспоненциального множителя служит доказательством протекания реакции в возбужденном состоянии. Однако наблюдению соответствующего члена может мешать перекрывание спектров. При этих условиях заманчиво приписать зависимость времен затухания [c.421]

Изучение реакций в возбужденных состояниях фазово-Клодупя-ционными методами [c.426]

Доказать существование реакции в возбужденном состоянии можно, наблюдая отрицательный предэкспоненциальный множитель. При увеличении длины волны наблюдения этот член становится больше. Обнаруживается, что при самых больших дпинах волн предэкспоненциальные множители становятся почти равными по величине, но противоположными по знаку. Такое примерное их равенство свидетельствует о том, что при 560 нм преобладает испускание частиц, образовавшихся в результате реакции [ уравнения (12.13) и (12.17)]. Из того факта, что 2 несколько больше а , следует, что все еще есть некоторый вклад испускания нейтрального акридина при длине волны 560 нм. [c.457]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции в возбужденных состояниях : [c.16] [c.18] [c.61] [c.82] [c.93] [c.105] [c.222] [c.238] [c.260] [c.298] [c.374] [c.390] [c.390] [c.391] [c.392] [c.401] [c.405] [c.408] [c.415] [c.418] [c.422] [c.422] [c.423] [c.424] [c.425] [c.425] [c.426] [c.433] [c.436] [c.458]

Основы флуоресцентной спектроскопии (1986) -- [ c.18 , c.105 , c.388 , c.389 , c.390 , c.391 , c.392 , c.393 , c.394 , c.395 , c.396 , c.397 , c.398 , c.399 , c.400 , c.401 , c.402 , c.403 , c.404 , c.405 , c.406 , c.407 , c.408 , c.409 , c.410 , c.411 , c.412 , c.413 , c.414 , c.415 , c.416 , c.417 , c.418 , c.419 , c.420 , c.421 , c.422 , c.423 , c.424 , c.425 , c.426 , c.427 , c.428 , c.429 , c.430 , c.431 , c.432 , c.433 , c.434 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...