Аргон матричное вещество

На практике очень мало веществ, помимо инертных газов и молекулярного азота, достаточно инертны химически, чтобы их можно было использовать для матричной изоляции активных частиц. При получении жесткой матрицы необходима температура, не превышающая одной трети температуры плавления матричного вещества, например 9 К для неона, 29 К для аргона, 40 К для криптона, 55 К для ксенона и 26 К для азота. Так как наиболее низкая температура, достижимая при использовании жидкого азота в качестве хладагента, составляет 63 К (тройная точка азота), для большинства матричных веществ необходимо применение жидкого водорода или жидкого гелия. Последние могут быть использованы соответственно в интервалах 12-33 и 2 - 5 К под определенным давлением, регулированием которого поддерживают нужную температуру хладагента. Необходимость использования столь низких температур ограничивает развитие метода матричной изоляции. [c.10]

Поскольку сила взаимодействия между диполем и поляризуемым атомом зависит от расстояния между ними, а также от величины диполя и поляризуемости атома (а), нельзя ожидать сколько-нибудь простой корреляции между сдвигом частот и величиной а. Однако в ряду инертных газов (неон, аргон, криптон, ксенон) этот сдвиг изменяется весьма равномерно (см. табл. 8.1). Молекулярные матричные вещества, такие, как азот и метан, вызывают более сильный сдвиг, чем инертные газы с одинаковой поляризуемостью (аргон и криптон соответственно). [c.142]

При использовании третьего варианта этой методики сверхвысокочастотный разряд осуществляют только в матричном газе, смешивая его затем с исходным веществом (в чистом виде или в смеси с дополнительным количеством матричного газа). Конденсация матрицы производится на расстоянии нескольких сантиметров от области смешивания газовых потоков. Этот метод получения фрагментов молекул в наименьшей мере сопровождается нежелательной более глубокой деструкцией, так как энергия разряда переносится возбужденными атомами и молекулами матричного газа. При одинарном столкновении с возбужденным атомом инертного газа молекула исходного вещества приобретает всю необходимую для диссоциации энергию, верхним пределом которой является запас энергии, переносимый этим атомом из области разряда. В подобных экспериментах наиболее часто используют аргон, атомы которого могут переходить в метаста-бильное зр-состояние, лежащее на 1100 кДж/моль выше основного состояния. Это метастабильное состояние может заселяться при разряде, но обратный излучательный переход запрещен. [c.69]

Атомы аргона сохраняются в метастабильном состоянии на некотором расстоянии от области разряда и могут передавать свою энергию молекулам исходного вещества, которые вводятся в поток матричного газа. Энергии 1100 кДж/моль более чем достаточно для разрыва любой химической связи, но ее может не хватить для диссоциации всех связей в молекуле исходного вещества. В любом случае все или некоторые фрагменты несут избыточную энергию в виде колебательного, вращательного, трансляционного, а возможно, и электронного возбуждения. Наиболее вероятным следствием столкновения исходной молекулы с метастабильным атомом аргона является разрьш одной или нескольких связей с образованием небольшого числа фрагментов. В общем эти фрагменты могут отличаться от продуктов рекомбинации атомов, возникающих при пропускании исходного вещества через область разряда. [c.69]

Наиболее часто используемые матричные вещества - инертные газы (неон, аргон, криптон и ксенон) - кристаллизуются в гранецен-трированной кубической решетке (кубическая плотноупакованная [c.19]

Как было отмечено в гл. 1, в большинстве случаев матричная изоляция реакционноспособных частиц осуществляется в матрицах твердых инертных газов или азота вследствие их высокой химической инертности. Последние также выгодно отличаются почти полным отсутствием поглощения в спектрах, что облегчает спектроскопическое обнаружение и изучение изолированных частиц. Аргон и азот вполне доступны, поскольку могут быть получены фракционированием жидкого воздуха. Другие ияертные газы менее доступны, так как присутствуют в атмосфере в незначительной концентрации. Лишь гелий найден в несколько большей концентрации в некоторых месторождениях природного газа, из которого его извлекают в широком масштабе. Однако существуют и другие вещества, которые можно было бы использовать для получения матриц, поэтому прежде, чем перейти к обсуждению структуры и свойств последних, рассмотрим причины, по которым такая замена неудовлетворительна. [c.15]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...