Адсорбция анионов на катоде

Следует отметить, что детально механизм действия посторонних анионов еще не выяснен. Однако можно предполагать, что необходимым условием для восстановления на электроде сложного аниона является адсорбция его на поверхности катода. При необратимой адсорбции хромат-ионов происходит их частичное разложение, что облегчает дальнейшее восстановление адсорбированных анионов. Как указывалось, на окисленной поверхности затрудняется адсорбция анионов из-за отрицательного заряда, что является причиной торможения их восстановления. Известно, что адсорбированный кислород вначале находится в более подвижной форме, а с течением времени переходит в более прочную форму связи с поверхностью металла [22]. Поскольку посторонние анионы, способствующие восстановлению хромат-ионов, адсорбируются на хромовом катоде [9], то можно предполагать, что их адсорбция препятствует переходу кислородной связи в более прочную форму. Менее прочная форма связи кислорода, возможно, не препятствует адсорбции хромат-ионов и, следовательно, их восстановлению. [c.165]

При соответствующих условиях (избыток лиганда, повышенное значение pH и др.) восстанавливаются также и другие комплексные анионы металлов, например, пирофосфаты, роданиды, фториды и др. Во всех этих случаях торможение процесса разряда ионов может быть весьма значительным вследствие затруднений подвода анионов к катоду, а также вследствие неблагоприятных условий адсорбции разряжающихся ионов на катоде. [c.24]

Катодный процесс протекает при значительной поляризации, что обеспечивает получение осадков серебра мелкозернистой структуры с относительно равномерным распределением металла по катодной поверхности. Предполагается, что в железистосинеродистом электролите на катоде разряжаются анионы Ад(СН)г. В результате разряда этих ионов при высоких катодных плотностях тока у катода накапливаются и адсорбируются поверхностью серебра анионы СМ-. Адсорбция анионов СМ- может привести к торможению разряда анионов Ад(СМ)2 вследствие возникновения отрицательного Ч потенциала или затруднения вхождения Ад (СМ) 2 в двойной электрический слой [25]. [c.334]

Роль анионов заключается в том, что, адсорбируясь на поверхности катода, они препятствуют образованию на ней прочной окисной пленки и тем самым облегчают адсорбцию и восстановление хромат-ионов до трехвалентных (участок аЪ). [c.308]

Как известно [33—38], возможность адсорбции на катоде анионов определяется знаком и значением потенциала заряда поверхности металла по отношению к раствору в приведенной шкале потенциалов ф = е—ед-, где е — потенциал металла в данных условиях, елг — потенциал нулевого заряда (или нулевая точка). Если потенциал электрода в данных условиях находится в отрицательной области относительно потенциала нулевого заряда, т. е. Ф = е—е <0, поверхность его заряжена отрицательно и адсорбция анионов будет невозможна или затруднена. Наоборот, при потенциале электрода, расположенном в положительной области относительно нулевой точки, когда ф = е—8л->0, адсорбция анионов на его поверхности вполне возможна. Поэтому условия, способствующие сдвигу потенциала электрода в положительную область от нулевой точки металла, значительно облегчают адсорбцию анионов на катоде. Это достигается, например, прибавлением к электролиту посторонних положительных ионов, которые сами не восстанавливаются, но смещают потенциал 4 1 диффузной части двойнога слоя в сторону электроположительных значений. [c.25]

НИИ всех исследовании катодный процесс на различных участках поляризационной кривой объясняется так на первых двух участках кривой (рис. 7) при потенциале 0,4—0,6 В в элементарном разряде участвуют соединения типа Au N или Au2( N)2. На 3-м и 4-м участках при потенциале 0,7—0,9 В процесс осуществляется при разряде анионов [Au( N)2] . На 5-м участке протекает процесс выделения водорода и разряд [Au( N)2j на предельном токе. Под действием большого электрического поля в двойном слое у катода происходит адсорбция аниона [Au( N)2] положительным концом к катоду и, таким образом, облегчается его разряд. [c.34]

Меньшее наводороживание стальных катодов в растворе, содержащем лишь одну карбоновую кислоту (и стимулятор наводороживания) объясняется, по-видимому, тем, что в этом случае изменяется механизм процесса выделения водорода основная масса водорода, выделяющегося на катоде, происходит из разряжающихся молекул воды. В лользу этого предположения свидетельствует и сильный сдвиг потенциала катода в отрицательную сторону (табл. 5.3). При Дк>5 мА/см потенциал катода принимал значения, соответствующие наблюдавшимся в 0,1 и. растворе КОН. При таких значениях потенциала маловероятна физическая адсорбция анионов карбоновых кислот на поверхности катода. Возможно, что в этом случае образуются поверхностные соединения железа и карбоновых кислот. Образовани- [c.186]

Согласно Фрумкину, адсорбционный кислород вначале находится в подвижной форме, а с течением времени образует более лрочную связь с поверхностью металла. Можно предполагать (А. Т. Ваграмян),что адсорбция некоторых посторонних анионов на хромовом катоде препятствует переходу кислородной связи в более прочную форму. [c.308]

Если металл осаждается на катоде при потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда, то на нем в процессе электролиза сильно адсорбируются поверхностно-активные вещества молекулярного типа (спирты, кислоты, эфиры, альдегиды, кетоны). Если же осаждение металла происходит при потенциалах менее отрицательных, чем потенциал нулевого заряда, т. е. когда поверхность заряжена положительно, то в процессе электролиза на катоде будут адсорбироваться преимущественно вещества анионного типа (тиомочевина). Когда же металл осаждается при потенциалах, более отрицательных по сравнению с потенциалом нулевого заряда, на отрицательно заряженной поверхности катода при электроосаждении будут адсорбироваться поверхностно-активные вещества катионного характера (трибензиламин, тетрабутиламмоний, уротропин). Таким образом, в зависимости о.т потенциала нулевого заряда металла и потенциала осаждения, а следовательно, от природы металла и природы электролита, адсорбция одних и тех же поверхностно-активных соединений может быть различной. [c.112]

Состав раствора, в котором находится органический ингибитор наводороживания, влияет на эффективность его действия. Даже при условии отсутствия разряда и выделения на поверхности металла катода иных катионов, кроме водорода, свойства поверхности металла катода могут сильно изменяться в растворах различных электролитов. Например, в растворах кислот, содержащих специфически адсорбируемые анионы (С1 , Вг , J-, HS и др.), адсорбционная способность металла катода сильно изменяется, что показано в работах А. Н. Фрумкина, 3. А. Иофа и др. исследователей [611—613]. Согласно представлениям электрохимиков школы акад. А. Н. Фрумкина, в присутствии анионов галоидов происходит смещение потенциала нулевого заряда железа (фд=о) в сторону более положительных значений, а также образование на поверхности катода ионных пар из адсорбированного аниона и катиона органического соединения (ингибитора коррозии). Это улучшает адсорбцию и ингибирование коррозии органическими веществами катионного типа (трибензиламнн). [c.245]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...