Зависимость матричных элементов от нормальных координат

Определяющий вклад члена взаимодействия fer [см. (11.79)] из выражения для вращательной кинетической энергии получается при пренебрежении зависимостью Цар и матричных элементов оператора а от нормальных координат. В этом случае оператор fer зависит только от вращательных и электронных координат, и поэтому функции Фпз, фу И Фез (э также базисные типы симметрии Гге) для взаимодействующих состояний должны быть одинаковыми. Доминирующим является электронновращательное взаимодействие, и матричный элемент оператора Tte равен [c.326]

Член fev, подобно члену fv, вызывает виброниые взаимодействия состояний типа (11.81) и (11.82), которые отличаются только множителями (колебательными и электронными) в волновой функции. Определяющий матричный элемент без учета зависимости Цав и матричных элементов операторов от нормальных координат имеет вид [c.327]

Влияние отклонения от приближения Кондона иа сплошные электрон-но-колебательные спектры рассматривалось в ряде работ (см. [85, 126, 127]) и достаточно хорошо известно. Недавно была рассмотрена зависимость силы осциллятора от колебаний в квазилипейчатых электронно-колебательных спектрах [128, 129]. В этих работах электронный матричный элемент аппроксимировался полиномом второго порядка по безразмерным нормальным координатам кристалла [c.36]

Энциклопедия по машиностроению XXL