Электрохимическое поведение серебра

Гл. 8. Серебро. Электрохимическое поведение серебра [c.470]

III. Электрохимическое поведение серебра [c.470]

В основу этой книги положены данные, полученные в лаборатории электроосаждения металлов Института физической химии АН СССР. Б ней рассматривается электрохимическое поведение различных металлов, представляющих отдельные группы периодической системы элементов. При этом из каждой группы или подгруппы выбраны именно те металлы, электрохимические свойства которых изучены наиболее полно. Вначале рассматриваются серебро, цинк, олово, свинец, осаждение и растворение которых протекает без особых затруднений. Затем несколько глав посвящено электрохимическому поведению железа, никеля. [c.3]

Таким образом, совокупность приведенных фактов показывает, что аномальное поведение металлов группы железа при низких температурах, а именно значительное отклонение потенциала электрода от равновесного значения, необычно высокие перенапряжения процессов осаждения и растворения, мелкодисперсный характер осадков и т, д., связано, главным образом, с ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбированных на поверхности электрода. При высоких температурах, вследствие устранения ингибирования, электрод становится обратимым, перенапряжение резко снижается и осадки получаются крупнокристаллическими, т. е. металлы группы железа в этих условиях по своему электрохимическому поведению не отличаются от таких металлов, как серебро, цинк, кадмий и др. [c.109]

Другой фактор, меняющий положение металла в ряду напряжений, — склонность некоторых металлов, особенно в окислительных средах, образовывать поверхностные пленки. Эти пленки сдвигают измеряемый потенциал в положительном направлении. О металле, находящемся в таком состоянии, говорят, что он пассивен. Поэтому хром, хотя в ряду напряжений расположен рядом с цинком, во многих водных растворах, насыщенных воздухом, по своему электрохимическому поведению из-за образования на его поверхности пассивной пленки ближе к серебру. [c.37]

Хор предполагает наличие следующих причин такого особенного электрохимического поведения металлов переходной группы. Правило Юм-Розери относительно состава фаз сплавов основано на знании числа электронов, связанных с атомом, для каждого металла. В большинстве случаев эта величина равна валентности, т. е. серебро име.ет один электрон на атом, цинк — два, алюминий—три и олово — четыре. Однако для металлов переходной группы (железо, кобальт, никель и шесть платиновых металлов) при объяснении состава фаз сплавов приходится предположить, что у них совсем нет свободных электронов. Это дает основание ду- иать, что в то время как серебро и многие другие металлы достроены в виде ионной решетки со свободными электронами, находящимися между ионами, эта простая картина не-лрименима к металлам переходной группы. В случае, если такое предположение верно, то легко объяснить, лочему серебро и другие металлы так легко растворяются на аноде и осаждаются на катоде ионы этих металлов беспрепятственно проходят между металлом и жидкостью, в то время как для металлов переходной группы аналогичные изменения происходить не могут, так как в металлической фазе не существует уже готовых ионов [c.452]

Электрохимические предположения по вопросу одновременного разряда двух ионов металла рассмотрены на стр. 38. Следует особо отметить тот факт, что возможность одновременного разряда двух ионов ни в коем случае ке определяется положением их стандартных потенциалов в ряду электрохимических напряжений. Мерой служит потенциал разряда, который определяется процессами поляризации (см. стр. 24). Очень часто при электролизе поведение ионов не соответствует положению в ряде электрохимических напряжений. Как уже было упомянуто, например, в цианистых растворах, содержащих серебро в виде l[Ag( N2] и золото в видe Au( N)2] , серебро становится настолько положительным, что вытесняется золотом. [c.47]

Как уже отмечалось, электрохимические процессы в гальванических парах, в которых тантал является катодом, могут оказывать на него разрушающее воздействие путем охрупчивания. В то же время если тантал оказывается анодом то разрушения не происходит, так как очень быстрая пассивация понижает гальванический ток до очень малой величины. Гальванические пары тантала с платиной, серебром, медью, висмутом, сурьмой, молибденом, никелем, свинцом, оловом, цинком и алюминием в 0,1 н. серной кислоте были исследованы в работе Хайсински [37]. Во всех случаях, за исключением цинка и алюминия, тантал оказывался отрицательным элементом (анодом) пары. В плавиковой кислоте тантал также был более положительным по отношению к пинку и алюминию, но более отрицательным по отношению к платине, серебру, меди, сурьме, никелю и свинцу. Перечисленные шесть пар характеризовались большими стационарными токами, так как в растворах ионов фтора тантал, как правило, не пассивируется, а корродирует. Очевидное аномальное поведение, наблюдавшееся в гальванических парах тантала с висмутом или железом в плавиковой кислоте, Хайсински объяснил образованием нерастворимых фторидов на поверхностях висмутовых и железных электродов. [c.208]

Работа Графа, посвященная поведению золотомедных сплавов различного состава в царской водке, подтверждает представление, что коррозия стимулируется электрохимическим воздействием поэтому наличие золота, действующего в качестве катода, требуется для того, чтобы проявилась склонность к коррозионному растрескиванию. Он полагает, что оба элемента переходят в раствор и золото высаживается обратно на рплав в тех случаях, когда обратному высаживанию препятствует образование комплекса (как это имеет место в сплавах системы золото—серебро в цианистых растворах), склонности к растрескиванию нет. В системе золото—медь максимальная склонность к растрескиванию наблюдается в сплавах, содержащих от 20 до 30 атомных процентов золота (что соответствует соединению СизАи, которое исследовали Бейкиш и Робертсон). В случае плавов, содержащих мало золота, для коррозионного растрескивания требуется большее время, что несомненно, объясняется малой скоростью катодного процесса в случае сплавов с содержанием более 50% (атомных) золота время до растрескивания также большое это, конечно, обусловлено тем, что в сплаве с 50% золота содержание золота выше, чем у сплава, отвечающего границе растворимости. Полезно ознакомиться с работами Графа, посвященными однофазным и двуфазным сплавам [58]. [c.630]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...