Диффузионная кинетика и концентрационная поляризация

Исследование ряда характерных электродных процессов показало, что сопоставление кинетики электродного процесса при наличии или отсутствии непрерывного обновления поверхности металлического электрода позволяет дать количественную оценку степени торможения электродного процесса отдельными его ступенями. Торможение электродного процесса от тех ступеней, скорость которых определяется адсорбцией или образованием защитных пленок, устраняется при непрерывном обновлении поверхности электрода. Наоборот, торможение ступеней, зависящих от процесса передачи зарядов, не снимается при обновлении поверхности. Торможение электродного процесса от диффузионных ограничений (концентрационная поляризация) также устраняется обновлением поверхности, но в данном случае (в отличие от адсорбционных ограничений) достаточно и энергичного перемешивания, без механической зачистки поверхности. [c.72]

Ч. ДИФФУЗИОННАЯ КИНЕТИКА И КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ [c.204]

Коррозионные процессы, протекающие с кислородной деполяризацией, обычно наблюдаются в нейтральных средах или при небольшом смещении pH в кислую или щелочную область. Вследствие малой растворимости кислорода в электролитах и незначительной скорости его диффузии характерной особенностью этого вида коррозии является то, что скорость коррозионного процесса зависит в основном от концентрационной поляризации. В отличие от коррозионных процессов, протекающих с водородной деполяризацией, на скорость коррозии с кислородной деполяризацией значительное влияние оказывают перемешивание, повышение температуры и другие факторы, способствующие ускоренной диффузии. Наличие в металлах примесей, понижающих перенапряжение ионизации кислорода, не оказывает существенного влияния на скорость коррозионного процесса. При интенсивном перемешивании или слишком тонких слоях электролита, контактирующего с воздухом, диффузионная кинетика не имеет решающего влияния. В этом случае на скорость коррозии оказывает влияние перенапряжение ионизации кислорода и все связанные с ним вторичные явления. [c.23]

Рассмотренный пример относится к случаю, когда обе реакции протекают по законам электрохимической кинетики. Но уравнение, аналогичное выражению (У,15), можно было бы получить, воспользовавшись уравнениями реакций, например катодных, протекающих по законам диффузионной кинетики и осложненных концентрационной поляризацией (гл. IV, 9). Подробные исследования [10, 11, 12] показали, что полное аналитическое решение задачи является очень сложным. Таким образом, вывод уравнения (У,15), приведенный для примера, имеет главным образом методологическое значение. Практическое использование его принципиально возможно, но требует очень обширной информации о кинетике соответствующих процессов. [c.187]

Доставка вещества к поверхности электрода (и отвод продукта) осуществляется диффузией за счет возникновения градиента концентрации. В случао участия в Э. п.. заряженных частиц скорость их доставки зависит также от напряженности элоктрич. поля в растворен, в продело, достигает удвоенной скорости диффузии. Скорость диффузии оказывает большое влиятше на кинетику Э. п., вызывая появление концентрационной поляризации и предельных диффузионных токов (см. иолярография). [c.455]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...