Переноса заряда комплексы спектры

Электронные спектры комплексов с межмолекулярным переносом заряда [c.119]

Комплексы с переносом заряда различаются по прочности. Некоторые из них не удается выделить в свободном состоянии при обычных температурах и их существование в растворах может быть доказано спектрофотометрическими методами. В некоторых соединениях перенос электрона велик уже в основном электронном состоянии и характерные изменения проявляются в колебательных спектрах. [c.120]

Возбужденные комплексы с переносом электрона в обычных условиях испытывают безызлучательную дезактивацию. При низких температурах и в твердых растворах возможна флуоресценция с переносом заряда. Соответствующие полосы смещены в область длинных волн по отношению к спектрам поглощения. [c.120]

Полоса в видимой области принадлежит иоду. Это установлено методом сравнения спектров упомянутых растворов и свободного иода. Поглощение в ультрафиолете связано с межмолекулярным переносом заряда в комплексах иода с растворителем. Перенос электрона осуществляется от растворителя (донор) к иоду (акцептор). [c.121]

Энергия этого состояния на величину АЕ больше, чем энергия того состояния, которое было бы в отсутствие ионно-ковалентного резонанса (см. аналогичные рассуждения на стр. 378). Энергетические соотношения показаны на фиг. 162. Пунктирные линии соответствуют энергиям невозмущенных состояний. Переход между возмущенными состояниями N ж. Е соответствует наблюдаемому спектру комплекса. Этот переход будет интенсивным по тем же причинам, по которым интенсивны спектры переноса заряда стабильных молекул (см. стр. 434). [c.443]

Образование КПЗ связано с переносом заряда от доюра к акцептору молекулы удерживаются вместе силами электростатического притяжения. Как правило, перенос заряда в первом возбужденном состоянии выражен сильнее, чем в основном. Образование КПЗ сопровождается появлением интенсивной полосы поглощения, не наблюдавшейся в спектрах отдельных соединений. Появление этой полосы часто является наиболее ярким признаком образования комплексов. [c.65]

Во втором случае пространственную или температурную дисперсию векторного синхронизма при сложении частот стремятся использовать для спектрального исследования широкополосного ИК—излучения, преобразуемого в оптический диапазон [263]. Основными параметрами, определяющими эффективность решения задачи, является ширина полосы преобразуемого спектра и удельная дисперсия векторного синхронизма, увеличивающаяся при подходе одной из частот, участвующих в преобразовании, к области аномальной дисперсии нелинейного кристалла. В этом случае в ряде конкретных применений оптимальным будет использование молекулярных кристаллов, разнообразными наборами полос поглощения в оптическом и ультрафиолетовом диапазонах и, следовательно, имеющих различные сочетания областей аномальной дисперсии. При использовании зависимости угла синхронизма от температуры должны найти применение монокристаллы комплексов переноса заряда с большой нелинейной восприимчивостью, оптические характеристики которых заметно зависят от степени колебательного возбуждения, т.е. от температуры. [c.181]

Предмет спектроскопии жидкостей и растворов достаточно широк. Изменения спектров при конденсации и растворении могут быть следствием многих факторов. С одной стороны, среда влияет на положение равновесия нескольких типов поглощающих и испускающих центров, существующих в жидкой фазе (изомеров, таутомеров, ионов, ассоциатов, комплексов и др.). С другой стороны, межмолекулярные взаимодействия проявляются достаточно разнообразно и по отношению к центрам определенного типа. В жидкостях реализуются различные виды вандерваальсовских взаимодействий (ориентационные, индукционные, дисперсионные), а также связи квази-химического характера (комплексообразованне, водородная связь, перенос заряда и др.). [c.6]

С помощью электронных спектров возможно эффективное изучение комплексов с межмолекулярным переносом заряда, устойчивость которых возрастает в процессе возбуждения. Взаимодействия с переносом электрона специфическим образом влияют на спектры поглощения и испускания таких систем. При образовании квазихимических соединений этого типа появляются новые интенсивные полосы поглощения, расположенные в спектральных областях, отличающихся от областей поглощения донорной и акцепторной молекул. Их появление при смешивании бесцветных веществ часто приводит к окрашиванию раствора. Так, например, нитробензол с анилином дают оранжевую окраску, дифениламин с 802 —красную [4]. [c.120]

Силы переноса заряда. Существует много общего между системами, содержащими водородные связи, и непрочными молекулярными комплексами, рас-смотреными Малликеном и его сотрудниками в ряде статей [907—909, 1066, 910, 913, 951, 996, 1226, 920]. Исходным пунктом для работ Малликена послужил тот факт, что раствор иода в бензоле дает интенсивное поглощение вблизи 3000 А, отсутствующее как у иода, так и у бензола, взятых по отдельности. Аналогичные спектры были найдены для многих других комбинаций галогенов с ароматическими соединениями. Эти спектры были приписаны комплексам, образующимся в таких смесях. Малликен заметил, что дополнительное поглощение особенно интенсивно у тех комплексов, которые образуются из молекулы, легко отдающей электрон ( донорная молекула), и другой молекулы, легко принимающей этот электрон (молекула акцептор ). Следовательно, как и при объяснении водородной связи по Полингу, в данном случае также принимается, что главной причиной стабильности комплекса является ионно-ковалентный резонанс. [c.442]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...