Комбинационные разности соотношения

Поправочные члены более высокого порядка зависят от Ь , и ими обычно можно пренебречь при не очень больших значениях /. Если из экспериментального спектра получено несколько значений таких сумм, то из соотношения (11,116) можно вычислить очень точное значение разности В — С. При наличии значений / (В С), полученных из комбинационных разностей или А1А, постоянные В ж С можно определить отдельно. [c.257]

На исследуемое вещество направляются два лазерных луча, разности частот которых совпадают с одной из частот собственных колебаний молекулы или кристалла, что приводит к изменению заселенности колебательных уровней. Для анализа используется дополнительный, так называемый пробный, луч. Фактически исследуется стоксово и антистоксово рассеяние пробного луча. Описанную схему принято называть схемой активной спектроскопии рассеяния света. Пробный луч в этой схеме может использоваться как для регистрации фазовых соотношений между элементарными возбуждениями в разных точках среды (между фазами колебаний разных молекул) — когерентная активная спектроскопия так и для регистрации разности населенностей уровней—некогерентная активная спектроскопия. Естественно, что в обоих случаях рассеянный сигнал, получаемый в схеме активной спектроскопии, существенно превышает уровень сигнала, получаемого в спонтанном комбинационном рассеянии. [c.316]

Если описанным способом или какими-либо другими методами (например, из известных расстояний между ядрами в других молекулах) удалось определить грубые значения вращательных постоянных, то их можно использовать для расчета теоретического спектра путем вычисления энергии вращательных уровней по формулам (1,58) — (1,62). Если принятые приближенные значения постоянных не слишком грубы, то, сравнивая наблюденный спектр с теоретическим, обычно удается приписать многие из наблюденных линий тем или иным переходам между уровнями. Критерий правильности такой интерпретации может быть затем получен путем составления комбинат ционных разностей для наблюденных линий. Так, например, в полосах типа А (см. фиг. 149) линии ( (1+1 — 1о) и Р(1+1 —2 ) имеют одно и то же верхнее состояние и поэтому разность их частот А,Г"(2 —1 ) равна разности энергий уровней 2 и 1(, нижнего состояния. Та же разность получается также при вычитании частот линий (2 д — 1 ) и Р(2 ,—2 ). Аналогичные комбинационные соотношения [c.515]

Несмотря на эти трудности, систематическое применение метода постоянных разностей позволило проанализировать довольно большое число полос NH2 и СНг- Существуют два типа комбинационных соотношений, которые имеют большое значение при анализе таких сложных полос (фиг. 107). [c.215]

Комбинационные соотношения между различными полосами. Например, значения разностей (И,59) и (11,61) должны, конечно, повторяться и в других полосах с тем же нижним состоянием, а разности типа (И,60) должны повторяться в других полосах с тем же верхним состоянием. Кроме того, существуют такие разности, как [c.216]

Примеры, моменты инерции и расстояния между ядрами. Мекке и его сотрудники [612, 130, 333] были первыми, кому удалось дать полный анализ вращательно-колебательного спектра молекулы, являющейся асимметричным волчком, а именно молекулы Н.20. Этот пример и до сих пор остается единственным примером сильно асимметричного волчка, дли которого произведен действительно полный анализ спектра. Существенное преимущество в данном случае заключается в том, что благодаря сильному поглощению в атмосфере солнечного спектра парами воды удается получить очень полный спектр Н О с высокой дисперсией в области спектра, доступной для фотографирования. Было обнаружено, что все полосы в фотографической области спектра принадлежат к типу Л. В качестве примера в табл. 134 приведены значения частот и интерпретация линий полосы 8227А, которая была воспроизведена на фиг. 151, б. Читатель может использовать эти даниые и проверить, как выполняются приведенные выше комбинационные соотношения. Табл. 135 иллюстрирует как совпадение некоторых комбинационных разностей для нижнего состояния рассматриваемой полосы, так и их совпадение с соответствующими комбинационными разностями для других полос и с надлежащим образом выбранными разностями для чисто вращательного спектра в далекой инфракрасной области. Мы видим, что, за исключением одного случая 3 —2 , совпадение разностей, полученных для данной пары уровней из разных полос и из вращательного [c.517]

Так как верхние состояния ветвей 5+ и 0 комбинационной полосы / з — являются, одновременно, верхним состоянием ветвей Р+ и / соответствующей инфракрасной полосы Рц —Лц то для вычисления постоянных можно применить комдина-ционные разности. Из фиг. 137, на которой ветви 5+ и О показаны пунктирными линиями, неносредственно вытекает соотношение [c.488]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...