Нитроанилин

В связи с вышесказанным бьшо предпринято несколько квантовомеханических расчетов орбиталей простейших молекул, в которых наблюдаются переходы типа сопровождающиеся переносом заряда, -нитроанилинов [86, 94]. [c.62]

Рис. 9. Контурные диаграммы молекулярных орбиталей основного (в) и одного из возбужденных (б) состояний молекулы шра-нитроанилина. Обозначения те же, что на рис. 7

В качестве первого примера рассмотрим строение кристалла мега-нитроанилина [105]. Это кристалл, строение которого было изучено методом рентгеноструктурного анализа, так как он обладал значительной нелинейной восприимчивостью. [c.69]

Рис. 10. Проекция элементарной ячейки кристалла лега-нитроанилина. Атомы кислорода выделены более жирным, атомы азота - двойным контуром

Кристалл следующего производного пара-нитро анилина — 2-метил-4-нитроанилина — особенно интересен тем, что обладает максимальной известной нелинейной восприимчивостью второго порядка - коэффициент для этого кристалла в 50 раз превышает dai ниобата лития [107]. Для объяснения этого свойства кристалла был проведен его рентгеноструктурный анализ. [c.71]

Рис. 15. Проекция элементарной ячейки 2-метил-4-нитроанилина вдоль оси А

Кристаллы 2-метил-4-нитроанилина выращивали из газовой фазы на охлажденной подложке [122]. [c.78]

Некоторые кристаллы можно получать разными способами. Так, кристаллы л<е7а-нитроанилина получают методом Бриджмена, а также методом испарения из растворов разного состава (ацетон, смесь ацетона с бензолом и Т.Д.). [c.78]

Описываемый метод до сих пор применялся, кроме образцов ADP, только к нескольким образцам производных мочевины и мега-нитроанилину. Наблюдалась отсечка синхронизма в области 450-490 нм, [c.94]

Гиперполяризуемости молекул, в которых возможен ПЗ типа например нитроанилинов, примерно на порядок больше, чем сумма поляри-124 [c.124]

Полосы поглощения третьего типа не были интерпретированы в работах [14, 15,73] и [17, 74], хотя в работах Нагакуры [15] отмечено наличие перераспределения заряда между донором и акцептором в молекулах нитроанилинов. [c.50]

Рассмотрим сначала вкратце результаты работы [94], содержащей в основном качественные утверждения о наличии или отсутствии существенного переноса заряда при возбуждении молекул изом ров нитроанилина. Согласно результатам зшомянутой работы, возбуждение всех трех изомеров сопровождается заметным перераспределением электронной плотности (переносом заряда). Соответствующие переходы в молекулах орто-, мета- и шрв-изомеров имеют энергии 4 )4 4,14 и 4,42 эВ и, по мнению 62 [c.62]

Перейдем теперь к рассмотрению результатов работ [86], в которых подробно рассмотрены все заполненные и незаполненные орбитали молекулы иара-нитроанилина, а также соответствующих монозамещенных производных бензола анилина и нитробензола. [c.63]

Разрешенные переходы в молекуле нитроанилина имеют энергию 43 7 6,14 и 6,63 эВ. Наиболее высокочастотный из зтих трех переходов соответствует переходам в молекулах монозамещенных производных бензола и является Tij - я -переходом. Дипольный момент при этом переходе изменяется на 0,5 Д. Переход в области 437 эВ (сила осциллятора 0,4) сопровождается значительным уменьшением электронной плотности на аминогруппе и увеличением ее на нитрогруппе (рис. 9). Изменение ди-польного момента — 6,5 Д. Значительным изменением дипольного момента (на 4,4 Д) сопровождается и переход в области 6,14 эВ, но сила осциллятора мещ>ше (0,09). При вычислениях обнаруживается,аналогично [94], что имеется еще одна свободная орбиталь молекулы, переход на которую имеет энергию 4,37 эВ, однако зшомянутый переход запрещен. [c.64]

Параизомер нитроанилина, молекулы которого обладают очень значительной гиперполяризуемостью и имеют симметрию mm, образует ценгро-симметричные кристаллы, относящиеся к пространственной группе Р2,/п. Элементарная ячейка кристалла показана на рис. 11 [106]. Молекулы связаны водородными связями в цепочки, идущие по диагонали плоскости ас элементарной ячейки. Две цепочки, располагающиеся рядом, airrana-раллельны, что и приводит к наличию центра инверсии. [c.70]

Вследствие наличия центра инверсии кристаллы парв-нитроанилина не применяются в нелинейной оптике. [c.70]

Рассмотрим кристаллы некоторых производных иврд-нигроанилина. По мере роста отступлений от центросимметричной структуры, присущей ивра-нитроанилину, возрастает нелинейная восприимчивость кристаллов, хотя гаперполяризуемость всех производных шрд-нитроанилина примерно одинакова. [c.70]

На рис. 12 показана элементарная ячейка шра-нитродиметиланилина, [106]. В отличие от кристаллов пдрв-нитроанилина, где максимально плотной упаковке соответствовало антипараллельное расположение молекул, плотная упаковка молекул, содержащих более массивные днмегиламино- [c.70]

Рис. 14. Схема элементарной ячейки 2-метил-4-нитроанилина (4-нитро-о-толуидина) проекция вдоль оси С

Следующее соединение - 2-хлор4-нитроанилин, также является производным шрв-нитроанилина. Кристалл соединения относится к пространственной грзшпе P)m2i. Рис. 13, воспроизводящий элементарную ячейку этого соединения [106], хорошо иллюстрирует принцип плотной упаковки ( выступ во впадине ). Хорошо видно, что атом хлора каждой молекулы располагается между нитро- и аминогруппами соседней молекулы, а нитрогруппы — в промежутках между молекулами. Атом хлора не приводит к вьтоду из плоскости нитро- и аминогрупп молекулы, но мешает молекулам занимать антипараллельные положения. Поэтому молекулы повернуты на значительный угол друг относительно друга и их дипольные моменты не компенсируются. Результатом является значительная нелинейная восприимчивость (см. гл. 4). [c.71]

Модификация метода Бриджмена (передвижение печки вдоль расплава) использовалась при попытках выраш 1вания монокристаллических нитей в капиллярных световодах с целью создания волоконно-оптических нелинейных преобразователей [112], Таким путем были получены монокристаллы л<егв-нитроанилина длиной до сантиметра. [c.78]

Так, для выращивания монокристаллов л<ега-нитроанилина больше всего подходит смесь бензола с ацетоном [113, 114]. Мегд-нитроанилин растворим в ацетоне лучше, чем в бензоле. Испарение стараются сделать медленным, так что достаточно большие кристаллы выращиваются примерно за месяц. [c.78]

Следует отметить, что в последнее время высказьшается мнение [160], что сильные зависимости значений 3 от условий эксперимента связаны с не-достаточнымучетом факторов, влияющих на наблюдаемые значения Г, и что при надлежащем учете таких факторов можно ограничиться одним значением (3. Так, для шра-нитроанилина можно, по-видимому, принять, что (3 = = 30 10" ° СГСЭ. Однако, поскольку это мнение не является общепризнанным и никакие молекулы, кроме шра-нитроанилина и его производных, в работе [160] не рассматривались, приходится приводить значения гапер-поляризуемостей из других работ. [c.100]

Табл. 8 и 9 приведены в том же виде, в каком они приводились в [199]. Хотя с 1975 г. значительно увеличилось число известных веществ, в порошках которых наблюдается зффективное преобразование частоты неодимового лазера [195—197], это не внесло ничего нового в понимание механизмов увеличения Это не удивительно, так как при поиске новых материалов использовался критерий, обнаруженный в 1970 г. [177]. Поэтому как в СССР, так и за рубежом изучались порошки соединений, которые при условии отсутствия центра инверсии заведомо должны были быть зффективны. Практически все вещества, зффективность которых обнаружена за последнее время, являются производными или аналогами пара-нитроанилина или иара-нитрофенола. Некоторые производные этих веществ были известны до 1975 г. они включены в табл. 8, 9. Примеры веществ, изученных после 1975 г., даны в табл. 10. Их зффективность объясняется так же, как эффективность ранее полученных производных. [c.107]

Затем L и N для молекулы пара-нитроанилина сравниваются с теми же величинами для молекулы бензола. Поскольку длина сопряженной системы молекулы штроанилина увеличена по сравнению с молекулой бензола за счет участия орбиталей донора и акцептора, = 2. Отношение [c.126]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...