Расплавы координация

Сильные катионы, особенно щелочных металлов, способствуют образованию кристаллических решеток с пониженной координацией. В частности, в присутствии щелочных катионов алюминий из шестерной координации переходит в четверную. С другой стороны, считают, что катионы, образующее стекла — Si Р +, АР+и др., имеют тоже окружение в стекле,что и в кристаллическом состоянии. Так как в охлажденном стекле в значительной мере сохраняется строение расплава и ближний порядок последнего близок к твердому телу, то можно считать, что в щелочном расплаве, богатом ЗЮг и содержащем АЬОз, алюминий находится полностью или частично в четверной координации. Это обусловливает существование в таком расплаве, кроме связей Si — О — Si, связей Si — О — А1. [c.130]

Все теории плавления являются слишком упрощенными. Опыт показывает, что при плавлении ионных кристаллов с высокой координацией молярный объем может увеличиваться до 25%, например, как это происходит у щелочных галогенидов. Анализ радиальных функций распределения ионов в расплаве, изученных с помощью рентгеновской и нейтронной дифракции, привел к выводу о том, что чуть выше точки плавления еще имеется некоторая степень упорядочения, подобная той, которая есть в кристалле. Вместе с тем было показано, что наиболее вероятные расстояния соседних ионов от [c.194]

В последнее время все большее внимание уделяется роли кристаллохимического фактора, определяющего взаимосвязь между склонностью к аморфизации и типом стабильных и метастабильных фаз, характерных для тех или иных систем [6, 12, 13, 22]. Здесь надо отметить, во-первых, что во многих системах легко аморфизирующиеся сплавы располагаются в области тех составов, которым отвечают соединения со сложной кристаллической структурой (<т-, р,- и 0-фазы или фазы Лавеса). Предполагается, что для таких сплавов процесс образования критических зародышей сильно затруднен из-за необходимости существенного перераспределения компонентов в расплаве. Но это только один аспект проблемы. Основываясь на данных об атомной структуре метастабильных фаз, которые являются последними в ряду кристаллических состояний, возникающих по мере увеличения скорости охлаждения, можно сформулировать следующий кристаллохимический критерий для определения сплавов с повышенной склонностью к аморфизации (Ю.. А. Скаков) наибольшей склонностью обладают сплавы, которые при скоростях охлаждения, близких к критическим, кристаллизуются в структурах, имеющих атомную координацию, отвечающую упорядоченной о. ц. к. решетке (сверхструктура на основе о. ц. к. решетки). Эти данные позволяют представить, что в процессе охлаждения переохлажденного расплава не только протекают процессы релаксации атомной структуры, связанные с принципом эффективной упаковки атомов, но и усиливается дифференциация компонентов, так что в предельно переохлажденном расплаве достигается такая равновесная степень композиционного порядка, которая обусловливает или кристаллизацию упорядоченных метастабильных фаз, или при охлаждении со скоростью выше критической — аморфизацию расплава с координацией атомов в областях локального порядка, сходной с координацией атомов этих фаз. [c.12]

В расплавах, бедных SiOz, ион А1 + только частично входит в состав алюмокремнекислородных комплексов, а частично присутствует в виде катиона в шестерной координации. Считают, что в шлаках АР+ образует самостоятельный анионный комплекс АЮг . [c.130]

Поверхностная энергия Ож/пар пропорциональна Окр/пар с учетом несколько меньшей координации в расплаве. Соответственно этому 0ш/пар должна бы быть равной примерно 11/12 СГкр/пар = 0,916 кр/пар- [c.255]

Несмогря на химическую аналогию между TlOj и SiO.,, решающее значение здесь имеют не изоморфизм валентностей, а различие в координационных группах. Титан в отличие от кремния в оливинах и пироксенах, обнаруженных в шлаках, находится в шестерной координации (TiO,,) и замещает не силикатный анион (SiOJ, а группы (MgOj) и действие его подобно магнию. Низкая вязкость титанистых шлаков и высокая их кристаллизационная способность свидетельствуют об отсутствии в расплавах анионных группировок с участием титана. [c.138]

Координационное число ионов в кристалле по отношению к кислороду может быть различным. У 51 +—сильного катиона т— это число равно 4, у N3 + —4—8, Ва2 + —6—12. При наличии в стекле одновременно сильных катионов 51 +и слабых катионов (Ма+, К+) последние окружаются разным числом кислородных ионов. Если же вводить в состав стекла катионы более сильные (например, Т1 +), они стремятся окружить себя кислородными ионами в соответствии со значением своего координационного числа, отнимая -ионы кислорода у катионов 5] +. Происходит расслаивание расплава на две фазы. Некоторые катионы с большой силой связи (АР+, Р +,В +, Т14+) могут входить вместе с 81 + в структурную сетку стекла при наличии достаточного количества ионов кислорода, введенных окислами-модификатораг ми, способных удовлетворить требованиям координации. [c.13]

Это объясняется следующим. Ион титана имеет в стекле координацию, равную 6. Для обеспечения этой координации необходимо, чтобы в стекле было достаточное количество катионов со слабой связью с кислородом (Na+, К" ", Ва2+ и др.), т. е. чтобы на одну молекулу ТЮг приходилась одна молекула Ыаг0(К20). Избыток ТЮг по отношению к На20 (КгС)) выделяется из расплава в виде кристаллов (рутил, анатаз). [c.128]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...