Трансляционная статистическая сумма

ТРАНСЛЯЦИОННАЯ СТАТИСТИЧЕСКАЯ СУММА [c.119]

В методе NM кластер рассматривают как и-атомную молекулу идеального газа, энергия которой слагается из энергии тр трансляционного движения и внутренней энергии Ецп движения атомов относительно центра масс. В свою очередь, вн можно разложить на независимые вращательную и колебательную кол части, если пренебречь влиянием вращения кластера на его колебательные энергетические уровни. Следовательно, гамильтониан Н и статистическая сумма (полное число состояний) Z n, Т) кластера приобретают вид [165] [c.38]

Как обосновать логически переход от процесса конденсации пара к не имеющему к нему прямого отношения процессу извлечения капли из массивной жидкости 2) Каким образом внутреннее движение молекул извлеченной капли трансформируется в ее трансляционно-вращательное движение 3) Насколько справедлива замена п на (тг—2) или, в более широком смысле, какие моды молекулярного движения капли, находящейся внутри жидкости, следует дезактивировать, т. е. считать перешедшими в трансляционно-вращательное движение капли в паре 4) Допустимо ли выделение в статистической сумме капли вращательной и колебательной компо- [c.60]

Несмотря на закрепленную поверхность, вследствие движения молекул центр масс капли свободно флуктуирует по части ее объема, т. е. совершает внутреннее трансляционное движение. Этот эффект, незаметный у макроскопической капли, становится весьма существенным в малых капельках. Сравним статистические суммы кластера (Z ) и стационарной капли (Z ), имеющих одинаковое число молекул. Для кластера выражение (166) запишем в виде [c.68]

В заключение следует отметить, что принятая в работах [277, 278, 282, 283, 285] методика вычисления скорости образования зародышей по кинетическому уравнению (42) с использованием формулы (55) со значением AG, рассчитанным из статистической суммы кластера, с логической точки зрения не вызывает возражений. Она не только исключает из рассмотрения неприемлемое для зародышей понятие поверхностного натяжения, но также совершенно естественно разрешает трансляционно-вращательный парадокс, который вообще не возникает при последовательном статистическом подходе. [c.97]

Нд.(Т пд )1йТ приведены в табл. 1.4. Значения 5 , полученные таким путем, представлены в зависимости от 0 на фиг. 1.29. Превышение(Г 1п / Г над/ ( (Пп <7 д)/йГ, как видно из таблицы, достигает тех же значений, что и превышение 5 над 5 при существенно низких и одинаковых значениях 0 и О , что ясно из уравнений (5.44х), (5.44г) и (5.45г). Доминирование 5 вызвано двумерной трансляционной статистической суммой А 2пМ кТ1И ), подразумеваемой в [см. (б.Их)]. Это обстоятельство отмечалось в 4, п. 3, г как факт существенно большей энтропии, свойственной такому состоянию хемосорбции. [c.85]

В общности этого выражения можно убедиться, рассматривая общее выражение для статистической суммы (ср. задачу 3.5, п. в ). С другой стороны, Рм можно выразить через конфигурационные величины Р наряду с трансляционными величинами Р см. решение задачи 6.8, п. в ) иначе говоря, Рм можно выразить непосредственно через конфигурационно-трансляционные свойства Р. Во всех трех случаях закон соответственных состояний играет сздцественную роль при выводе удобных явных выражений для РТак как для изотермически-изобарического процесса величины Нопределяются непосредственно, мы сосредоточим внимание именно на нем, а не на изотермически-изохорическом процессе. Удобно везде использовать молярные величины. [c.202]

Наконец, в третьих. Пусть внутренние движения происходят независимо от трансляционного. Тогда статистический интеграл распадается на произведения 7 = ,ра сл внутр. причем в случае, когда отдельные виды внутренних движений (вращения, колебания и т. д.) не зависят друг от друга (см. гл. 2, 3 данного тома), это распадение на сомножители продолжится, внутр = враш колеб -, э все термодинамические величины, связанные с 1п Z, будут представлены в виде суммы независимых частей. Для трансляционной части, как мы видели, закон соответственных состояний установить можно, причем так как при сделанных выше предположениях объем V входит только в тра сл. а давление р = вд п Х/дУ, то уравнение состояния ж = 7г(т, р) будет нечувствительно к наличию внутренних движений в молекулах. Для теплоемкости будет по-другому, к трансляционной части р) прибавятся Сарзщ, Скшев [c.136]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...