Электронные спектры соединений с водородной связью

Электронные спектры соединений с водородной связью [c.112]

На основании экспериментального изучения электронных спектров различных классов соединений установлено, что направление смещения полос поглощения, а также изменение их интенсивности при образовании водородной связи зависят от типа электронного перехода в молекуле. При замене нейтральных растворителей на комплексообразующие для полос ( - -я )-переходов наблюдается высокочастотный сдвиг. Нарущений этой [c.114]

Методы ЯМР широко используются в органич. химия для изучения структуры и состава хим. соединений, а также при исследовании динамики и Механизмов нек-рых хим. реакций. Спектры узких линий ЯМР характеризуются хим. сдвигами групп линий, их структурой (числом линий в группе) и интенсивностью поглощения, пропорциональной концентрации исследуемых атомов в определённом окружении. Т. о., по спектрам ЯМР можно определить вид и расположение атомов, окружающих парамагн. ядро, электронную структуру и характер внутримолекулярных взаимодействий. Парамагн. ядро водорода, входящего в разл. органич, молекулы, обладает наиб, величиной магн, момента по сравнению с др, ядрами и является удобным объектом для наблюдения ЯМР (протонный магн. резонанс, ПМР), Величины хим, сдвигов узких линий ПМР в разл, комплексах, и соединениях позволяют получить, напр,, сведения о характере водородных связей. Для органич. соединений Существуют таблиг(ы и диаграммы хим, сдвигов водорода в разл. молекулах [3 ], Наряду с протонами в качестве парамагн. зондов в хи.м. соединениях могут использоваться ядра F, N, N, >Р, i , Si, [c.677]

Силы переноса заряда. Существует много общего между системами, содержащими водородные связи, и непрочными молекулярными комплексами, рас-смотреными Малликеном и его сотрудниками в ряде статей [907—909, 1066, 910, 913, 951, 996, 1226, 920]. Исходным пунктом для работ Малликена послужил тот факт, что раствор иода в бензоле дает интенсивное поглощение вблизи 3000 А, отсутствующее как у иода, так и у бензола, взятых по отдельности. Аналогичные спектры были найдены для многих других комбинаций галогенов с ароматическими соединениями. Эти спектры были приписаны комплексам, образующимся в таких смесях. Малликен заметил, что дополнительное поглощение особенно интенсивно у тех комплексов, которые образуются из молекулы, легко отдающей электрон ( донорная молекула), и другой молекулы, легко принимающей этот электрон (молекула акцептор ). Следовательно, как и при объяснении водородной связи по Полингу, в данном случае также принимается, что главной причиной стабильности комплекса является ионно-ковалентный резонанс. [c.442]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...