Равновесие термодинамических систем и диссоциация

В состоянии внутреннего термодинамического равновесия ни прямые, ни обратные реакции не прекращаются. С точки зрения кинетической теории внутреннее равновесие—это динамическое равновесие, при котором количество продуктов диссоциации зависит от равновесных параметров состояния и термической стойкости вещества системы. [c.158]

Введем независимые компоненты. Независимыми называются те компоненты системы, содержание которых не зависит от содержания других компонент. Независимые компоненты не могут превращаться друг в друга никакой реакцией, происходящей в системе. Например, в случае диссоциации иодистого водорода (2НЛ = Нг + Лг) независимых компонент две Нг и Лг, НЛ является зависимой компонентой. В состоянии равновесия масса НЛ определяется через массы Нг и Лг. Исключить массу НЛ из термодинамического потенциала можно лишь после того, когда решена задача равновесия. Большая часть дополнительных условий между виртуальными изменениями ЬМ 1 дается в вариационной форме, и часто не существует практической возможности исключить зависимые массы М 1, если не решить задачу до конца. Тем не менее из возможности произвести такое исключение можно вывести некоторые интересные заключения. Итак, мы будем предполагать, что система сведена к своим независимым компо- [c.56]

Ранее было показано, что скорость установления равновесия между двумя системами меняется как ехр (—АЕ1кТ), где АЕ — отрицательное изменение энергии, кТ — локальная термодинамическая температура. Для вращательных степеней свободы АЕ составляет около 0,001 эв, а для колебательных степеней свободы АЕ равно около 0,1 эв. Значения АЕ для процессов ионизации и диссоциации зависят от участвующих компонент и изменяются в довольно широких пределах однако непосредственно для наших целей можно принять, что для диссоциации АЕ равно около 5 эв, а для ионизации АЕ равно 10 эв. Важнейшие электронные уровни возбуждаются при нескольких электрон-вольтах. [c.494]

И Рг—изменения свободной энергии при первичной и вторичной реакциях. Термодинамически необходимо условие 1>0. Наоборот, м. б. и положительным и отрицательным, соответственно чему все С. р. могут быть разделены на два класса I класс— г>0, когда индуцирующее влияние первого процесса сказывается только на скорости достижения равновесия вторичной реакции И класс—Е,<0, когда вторичная реакция частично усваивает свободную энергию первичной реакции и смещает свое состояние равновесия относительно того, к-рое задается параметрами системы (<°, давлением и пр.). До сих пор с достоверностью не найдено ни одной пары чисто химич. С. р., к-рые протекали бы по написанной общей схеме. Можно впрочем указать ряд случаев сопряжения химич. и физич. процессов, подпадающих под эту схему, напр, появление электронной эмиссии при превращении активного азота в нормальную форму на металлич. поверхностях первичный ЗГакт. вторичный Ме- Ме +0 сюда же, с известной оговоркой, можно отнести случаи сенсибилизированной диссоциации, например Hg - Hg (первичный) или Хе - Хе (первичный) и Нг->2Н (вторичный). Типичная химич. индукция известна в более частной форме, именно когда один из компонентов сопряженного процесса является общим для первичной и вторичной реакций (напр. С). Применительно к этому типичному случаю химич. индукции была установлена номенклатура [ ] компонент А, общий для обоих процессов, на- [c.224]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...