Распределение интенсивности прогрессии

Лонге-Хиггинс, Эпик, Прайс и Зак вычислили распределение интенсивности в прогрессии ик — О спектра поглощения и в прогрессии О — VI спектра испускания для различной степени электронно-колебательного взаимодействия. [c.165]

Ф и г. 64. Распределение интенсивности в прогрессии полос по вырожденному колебанию при электронном переходе Л —А для молекулы точечной группы Сз в спектрах испускания и поглощения в случае сильного взаимодействия типа Яна — Теллера (О = 2,5) (по Лонге-Хиггинсу, Эпику, Прайсу и Заку (769]). Принято допущешю, Поэтому при отсутствии [c.165]

Качественно это различие можно объяснить на основе принципа Франка — Кондона, если рассмотреть потенциальную функцию верхнего состояния Е с О = 2,5 (фиг. 23, в) и нормальную потенциальную функцию невырожденного нижнего состояния, имеющую минимум у начала координат. Переходы из минимума верхней кривой на нижнюю, очевидно, образуют прогрессию с максимумом интенсивности при О, а переходы из минимума нижней кривой на верхнюю — при =т 0. Поскольку верхняя потенциальная кривая имеет две ветви, представляется естественным, что в действительности наблюдаются два максимума. Один из них соответствует переходу на колебательный уровень, лежащий выше точки пересечения ветвей, другой — на уровень, лежащий ниже этой точки. Интересно сравнить такое распределение интенсивности с распределением в случае, когда возбужденное состояние невырождено, а равновесная конфигурация ядер несимметрична. Очевидно, что распределение интенсивности будет аналогичным, за тем исключением, что в прогрессии полос, наблюдаемой в поглощении, будет только один максимум интенсивности. [c.166]

Аномальное распределение иптенсивности в прогрессиях по полносимметричным колебаниям может иметь место, если значение электронного момента перехода случайно ) окажется очень пебольпшм, и, следовательно, полоса О — О будет очень слабой. Как указывалось ранее, другие члены прогрессий могут быть в таком случае значительно более интенсивными из-за электронно-колебательного взаимодействия одного или нескольких полносимметричных колебаний, если вблизи верхнего состояния имеется другое электронное состояние той я о симметрии, переходы с которого па пижнее состояние происходят с большой интенсивностью. [c.152]

Распределение иптенсивности в секвенциях и в прогрессиях совершенно различно. При поглощении света оно определяется, во-первых, фактором Больцмана (й-о( ") с/йг) во-вторых, интегралом перекрывания (И,28). Для членов секвенции Ау = О интеграл перекрывания обычно изменяется несильно. В первом приближении его значение остается постоянным (не зависит от и), если не меняется равновесное расположение ядер. Как мы уже видели, при возбуждении антисимметричных или вырожденных колебаний равновесная конфигурация не изменяется. Поэтому в секвенциях Аг = О но этим колебаниям интеграл перекрывания всегда остается независимым от и. Б то же время в значительно более слабых секвенциях А г О наблюдается сильная зависимость от V. В частности, если значение ] v — V ] не очень велико, то для секвенций Аг = +2 по антисимметричному (невырожденному) колебанию интеграл перекрывания пропорционален числу (и + 1). Отсюда следует, что интенсивность растет пропорционально (г Н- 1) [c.155]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...