Парная заселенность

Полная парная заселенность для орбиталей аg и 10и имеет вид [c.393]

Важность понятия парных заселенностей для рассмотрения химических связей станет еш е более очевидной, если перейти к выражениям для энергий. Простой расчет на основе теории возмуш,ений (см. [22], стр. 362) приводит к следующим выражениям для энергий 1ст - и 1а -орбиталей (принимая за нуль отсчета энергию системы II + Н+ при больших межъядерных расстояниях i ) [c.395]

Величина парной заселенности для данной пары атомных орбиталей может быть положительной или отрицательной, в силу чего данная молекулярная орбиталь может приводить либо к увеличению, либо к уменьшению прочности связи между двумя атомами. [c.397]

Парциальная парная заселенность п (I аг, Ьк) [c.402]

Полная парная заселенность п ( ) [c.402]

Из энергетических соотношений нельзя сделать вывода о наличии зависимости между полной парной заселенностью и энергией связывания. По крайней мере, на основе выражений для энергии можно утверждать, что, вообще говоря, простой зависимости между этими величинами не должно быть.— Прим. перев. [c.405]

Задача 9.4. Функция распределения для статистики с парной заселенностью. Представим себе новую механику, в которой допустимые заселенности орбиталей равны О, 1 и 2. Допустим, что значения энергии, связанные с этими заселенностями, равны О, е и 2е соответственно. [c.123]

Согласно равенству (111,90), полная заселенность N (t) орбитали (которая для невырожденного случая может быть равна О, 1 или 2) распадается на три части, причем N (i) ( lrV и iV (г) ( ls) носят название атомных заселенностей истинных) атомов а и , а 2N (г) ar ls Sarbs — парной заселенности. Ясно, что по мере увеличения межъядерного расстояния парная заселенность уменьшается так, что при больших расстояниях остаются только атомные заселенности. Наоборот, при уменьшении межъядерного расстояния атомная заселенность каждого атома в какой-то мере умень- [c.392]

Для некоторых целей оказывается полезным разбить электронную засе.пенность молекулы на так называемые объединенные атомные заселенности, хотя подобное деление в известной мере произвольно (Малликен [911]). При таком подходе вся электронная плотность разбивается на части, каждая из которых относится к тому или другому атому. Поскольку парная заселенность связана симметричным образом с индексами атомов, между которыми происходит перекрывание, то одну половину парной заселенности относят к одному атому, а вторую половину — к другому. Следовательно, парциальную объединенную заселенность атома а на молекулярной орбитали г)) -, обусловленную атомной орбиталью фаг, можно определить так [c.397]

Для того чтобы оценить тот путь, каким молекулярно-орбитальная теория получает информацию о стабильности молекул и валентности, поучительно рассмотреть анализ парных заселенностей для молекулы Н2О, проведенный Малликеном [911] на основе вычисленных Эллисоном и Шаллом орбитальных коэффициентов. Полученные Малликеном результаты пред- [c.401]

Парные заселенности для основного состояния молекулы Н2О, согласно Малликену [911], полученные на основа расчета Эллисона и Шалла [333] по методу самосогласованного поля [c.402]

Детальный расчет молекулы NH3 в приближении метода самосогласованного ноля был проведен Капланом [656] и Дунканом [321]. Петерс [977] использовал полученные Капланом и Дунканом волновые функции для анализа заселенностей. В табл. 44 нриведены <оэффициенты перед атомными орбиталями [см. равенства (111,12)], вычисленные Канланом, а в табл. 45— парные заселенности, полученные на их основе Петерсом. Угол Н — N — Н был принят равным 106°47. Из табл. 44 видно, что коэффициенты перед [c.404]

Парные заселенности в основном состоянии молеиулы КНз, полученные Петерсом [977] с помощью коэффициентов орбиталей, вычисленных Капланом [6 .56] по методу самосогласованного поля [c.405]

Полная парная заселенность в молекуле КПз, полученная суммированием заселенностей по всем занятым орбиталям, равна 1,675, т. е. более чем в два раза превосходит таковую в молекуле И2О. Если учесть, что экспериментально определенная теплота атомизации NHз только на 26% больше теплоты атомизации Н2О, то необходимо будет сделать вывод, что полная парная заселенность не находится в линейно зависимости от 1 олной энергии связывания 1). Расчет объединенных атомных заселенностей в молекуле КНз приводит к следую цему представлению основного состояния [c.405]

Полные зонные энергии эВ), энергии Ферми ( р, эВ) и заселенности перекрьшания парных связей (е) для различных позиций примесей (81, С) в объеме нитрида алюминия [c.58]

Заселенности парных связей (е) атомов в кластерах [SiMONJ, где М = 81, С, А1, Са, Ве, Mg [c.103]

Заселенности электронные, атомные 392 объединенные 397 парные 393 Заторможенное вращение 120 Зеемана комионенты 68, 123—126, 219, [c.738]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...