Флуоресценция сенсибилизированная

Явление ослабевания люминесценции вследствие введения посторонних веществ носит название тушения люминесценции. Механизм этого процесса ясен для случая резонансной флуоресценции газов. Атом находится в возбужденном состоянии в среднем 10 — 10 с. За это время может произойти столкновение возбужденного атома с каким-либо атомом или молекулой примеси. При этом может оказаться, что энергия возбужденного атома передается частице, которая с ним столкнулась, и расходуется на какие-либо процессы, происходящие в данной частице, или переходит в тепло (столкновения второго рода). Таким образом, часть возбужденных атомов лишается возможности участвовать в излучении, и следовательно, происходит ослабление (тушение) первоначально наблюдаемой люминесценции. Взамен нее может произойти химическая реакция с молекулой, которая сама не поглощает света, но заимствует его от возбужденного атома (сенсибилизированная фотохимическая реакция, см. 190). Поглощенная энергия, переданная при столкновении второй частице, может пойти на возбуждение последней и вызвать ее люминесценцию (сенсибилизированная люминесценция). [c.755]

При сенсибилизированной флуоресценции наблюдаются не только линии, энергия возбуждения которых равна или меньше энергии возбуждения ударяющего атома, но и линии с энергией несколько большей энергии возбуждения. Недостаток ее в этом случае пополняется за счет убывания кинетической энергии сталкивающихся частиц. [c.460]

Как видно из формулы (3), для определения Qq нужно не только измерить интенсивность линии в сенсибилизированной флуоресценции, но и знать все коэффициенты Эйнштейна и и концентрации атомов 7Vj(Na ). [c.461]

Величины и могут быть, вообще говоря, вычислены соответствующим приближенным методом. Концентрации Л/ДЫа ) можно определить, лишь измерив в спектре сенсибилизированной флуоресценции интенсивности большого числа слабых линий. Экспериментально это представляет значительные трудности. Поэтому мы сделаем некоторые упрощающие предположения. [c.461]

Известен и ряд других реакций возбужденных атомов Hg в смеси Hj + О, под влиянием освещения в присутствии Hg происходит образование воды при комнатной i° наблюдались также многочисленные реакции углеводородов в присутствии Hg. Вероятность передачи энергии при таких процессах тем больше, чем меньшая часть энергии идет при этом на увеличение кинетической энергии молекул и следовательно чем ббльшая ее часть превращается в энергию возбуждения. Мы имеем здесь дело со своеобразным резонансным эффектом, к-рый проявляется весьма резко. Так, нри флуоресценции паров Na, сенсибилизированной Hg, в спектре флуоресценции подавляющая часть интенсивности приходится на линию, отвечающую переходу 7-й - 2 Р но как-раз этому переходу отвечает энергия (4,880 V), весьма близкая к энергии возбуждения атома Hg( pi) = = 4,860 V. Подсчет расстояний, на к-рых происходит передача энергии нри условии резонанса, показывает, что расстояние это всегда значительно (иногда в сотни раз) превосходит величину радиуса молекулы, вычисленную на основании кинетич. теории газов. Причина появления повышенных эффективных радиусов передачи энергии при резонансе разъяснена при помощи волновой механики. [c.136]

Х2537Л, в свечении флуоресценции обнаруживаются не только линии ртути, но и таллия. Такого рода флуоресценция получила название сенсибилизированной флуоресценции. Процесс заключается в следующем атомы [c.459]

Винанс наблюдал сенсибилизированную флуоресценцию на смеси паров ряда элементов Им было установлено, что при этом выполняется пра- [c.460]

Резонансный" характер передачи энергии при ударах второго рода сказывается в том, что в некоторых случаях при сенсибилизированной флуоресценции появляются со значительной интенсивностью линии, которые при обычных способах возбуждения весьма слабы. Особенно ясно это выступает в опытах Бейтлера и Жозефи которые возбуждали свечение смеси паров ртути и натрия, освещая их светом от ртутной дуги. Наиболее интенсивно [c.460]

Позже более подробно этот случай был исследован С. Э. Фришем и Э, К. Краулиня [ 20]. Прежде чем приводить результаты данной работы, рассмотрим более подробно условия возбуждения атомов в опытах по сенсибилизированной флуоресценции. Пусть имеется смесь паров ртути и натрия, в которой ртуть возбуждается оптически, а натрий — ударами второго рода с возбужденными атомами ртути. В этих условиях можно считать, что заселение какого-либо уровня натрия происходит за счет двух процессов [c.460]

D-линии натрия, X5896/90 А. В спектре сенсибилизированной флуоресценции паров натрия эти линии являются наиболее яркими. Вместе с тем эффективное сечение ударов второго рода уровня 3 не может быть значительным. Очевидно, эти линии в основном возбуждаются за счет каскадных переходов. Тогда условие стационарности (2а) примет вид [c.464]

КН), а химически сенсибилизированные микрокристаллы со щелочногалоидными кристаллами, содержащими Ji-центры. Глазер [45] нашел, что эти A -центры создают дополнительное поглощение в кристаллах бромистого калия, содержащих /-центры. Он обнаружил, что образование /-центров излучением, поглощаемым /-центрами или длинноволновой частью собственной полосы поглощения щелочногалоидного кристалла, не связано с измеримым перемещением электричества. Это указывает на то, что электроны должны перемещаться только на весьма короткие (молекулярные) отрезки, подобные тем, которые, согласно постулированному выше, существуют между /-центрами и ионами серебра в несенсибилизированных эмульсиях. С другой стороны, образование /-центров в щелочногалоидных кристаллах, содержащих. Х -центры, связано с фотоэлектрическим током измеримой величины, что указывает на значительное перемещение электронов в этом случае. Ничего определенного пока еще нельзя сказать относительно природы этих JI-ueHTpoB в щелочногалоидных кристаллах. На их существование указывает также появление флуоресценции. Независимо от того, состоят ли центры светочувствительности, созданные сернистым серебром, из пустот, подобных пустотам в несенсибилизированных микрокристаллах, но только более крупных и редких, или же из агрегатов атомов серебра, кажется весьма достоверным, что они образуют глубокие электронные ловушки. В отличие от мелких ловушек в несенсибилизированных эмульсиях, большая часть электронов, освобожденных из ионов брома, падает в эти ловушки и лишь изредка рекомбинирует с исходными атомами брома. С другой стороны, вследствие ограниченного числа этих ловушек ионы серебра должны переместиться на довольно большие расстояния для того, чтобы их достигнуть однако если ловушка уже достигнута, то эти ионы удерживаются прочно и отклонение от взаимозаместимости при низких освещенностях должно быть слабым. Понижение температуры уменьшает подвижность ионов серебра на их довольно продолжительном пути к заряженному центру светочувствительности и тем самым препятствует достижению этого центра до его распада. [c.319]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...