Оператор скорости химической реакции

ЯСНО, что они тоже являются величинами второго порядка. В дальнейшем мы ограничимся членами второго порядка в выражении для скорости реакции (2.5.57). Тогда сам неравновесный статистический оператор достаточно найти в первом приближении по малому параметру. Это означает, что в операторе производства энтропии (2.3.74) можно пренебречь производными химических потенциалов по времени и использовать более простое выражение [c.146]

Теперь оператор производства энтропии (2.5.64) нужно подставить в выражение (2.3.72) для неравновесного статистического оператора. Чтобы найти среднюю скорость реакции во втором приближении по малому параметру, в неравновесном статистическом операторе следует оставить только члены, линейные по оператору производства энтропии. Заметим также, что мы можем положить = A t) поскольку химическое сродство зависит от времени только через медленные переменные — химические потенциалы Далее, эволюция в интегральном члене выражения (2.3.77) должна описываться оператором Лиувилля L , т. е. гамильтонианом Я , куда не входит возмущение (2.5.51). И, наконец, в квазиравновесном статистическом операторе (2.5.58) полный гамильтониан следует заменить оператором Я , чтобы приближение было самосогласованным ). С учетом всех этих замечаний средняя скорость реакции должна вычисляться со статистическим оператором [c.146]

Вычислив среднюю скорость химической реакции (2.5.57) со статистическим оператором (2.5.66), получим соотпошепие [c.147]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...