Независимость спектра испускания от длины волны возбуждения

Независимость спектра испускания от длины волны возбуждения [c.16]

Высказывается предположение [21], что в вязких и замороженных системах за время возбужденного состояния не устанавливается тепловое равновесие колебательной энергии вследствие резкого уменьшения вероятности обмена ее со средой. В сложных молекулах избыток (или недостаток) колебательной энергии, выделившейся в процессе возбуждения на отдельных степенях свободы, перераспределяется по всей системе за время порядка 10 13-ь10 с. Внутри молекулы устанавливается равновесие (средняя температура возбужденных молекул может отличаться от температуры среды), затем начинается процесс обмена колебательной энергии со средой. Можно допустить, что при низких температурах локальные нагревания сложных молекул сохраняются к моменту испускания. Однако для обычных растворов это предположение не согласуется с такими известными экспериментальными фактами, как независимость спектров и квантового выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света. [c.51]

Для ряда сложных веществ в конденсированных средах при низких температурах нарушается одна из основных закономерностей флуоресценции — независимость формы и положения полосы иснускания от частоты возбуждающего света [8]. При возбуждении вблизи максимума поглощения полоса испускания у этих соединений расположена в коротковолновой области, при возбуждении на длинноволновом крыле спектра она смещается в сторону длинных волн (рис. 21). Такая закономерность [c.46]

Следовательно, фазовый угол для состояния, появившегося в результате реакции, равен сумме фазовых углов для первоначально возбужденного состояния (фр) и состояния Я, если бы оно было возбуждено непосредственно (ф ) (все значения фазовых углов берутся относительно возбуждающего света). Это соотношение легко понять, зная, что заселение состояния Я идет из состояния Р. Точно такие же рассуждения мы проводили при описании метода обратной свертки иа различных длинах волн. Важное применение этого метода будет продемонстрировано в разд, 12.6.2, Мы увидим, что если известны индивидуальные спектры испускания, то с помощью методики фазочувствительной регистрации флуоресценции [ 30, 31 ] можно определить фазовые углы для каждого из видов частиц независимо от перекрывания спектров [32], Следовательно, можио измерить разность фаз между флуоресценцией из состояний F и Я и определить время жизни состояния Я. Другой способ - непосредственное определение на фазовом флуорометре сдвига фаз между длинноволновой и коротковолновой областями спектра испускания. При благоприятных условиях, когда при этих длинах волн отсутствует перекрывание спектров испускания состояний F и Я, разность фаз будет равна ф - ф , т.е, представляет собой разность фаз между испусканием из состояний Р и Я. Используя выражение для [c.406]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...