Влияние матрицы на колебательные и электронные спектры молекул

Влияние матрицы на колебательные и электронные спектры молекул [c.112]

Вид эпектронного спектра. Мы убедились, что, несмотря на простую технику эксперимента, электронная спектроскопия недостаточно надежна для идентификации матрично-изолированных частиц. Однако если спектр отнесен к определенной частице, то в ряде случаи удается получить дополнительную инффмацию о частоте одного из ее колебаний. (У молекул, состоящих более чем из двух атомов, имеется не одно колебание, однако из электронного спектра обычно не удается получить несколько частот.) Позже (в гл. 6) мы обсудим влияние матрицы на эти частоты и энергию соответствующих электронных переходов здесь же отметим, что электронный спектр, полученный в матрице, отличается от спектра в газовой фазе. В газофазном спектре присутствуют полосы, обусловленные поглощением энергии колебательно-возбужденными частицами (в результате получения их при высоких эффективных температурах). Напротив, матрично-изолированные частицы находятся при очень низких температурах, и их полосы поглощения обусловлены переходами с низшего колебательного уровня основного электронного состояния. На рис. 5.2 приведена диаграмма, демонстрирующая различие этих спектров. [c.94]

Теперь мы рассмотрим более подробно влияние матрицы на различные виды спектров с точки зрения соответствующих молекулярных процессов. Для исследования матриц наиболее широко применяются колебательная с ектроскопия (ИК и КР), электронная спектроскопия (в УФ- и видимой областях) и ЭПР-спектроскопия. Последний метод, основанный на изменении спина электрона в магнитном поле, следует рассматривать отдельно, но методы колебательной и электронной спектроскопии, изучающие изменения колебательного и (или) электронного состояния молекулы, могут быть обсуждены вместе. Выделено лишь рассмотрение атомных электронных спектров, не связанных с изменением колебательных состояний. [c.108]

Влияние различных типов мест в матрице. Как было показано вьш1е, в матричной клетке может происходить сдвиг колебательной или электронной полосы по сравнению со спектром в газовой фазе. Разные типы матричных клеток, вероятно, вызьшают неодинаковые сдвиги, поэтому матричное расщепление полос можно объяснить расположением молекул в местах различного типа. Образование таких различных типов мест в решетке вытекает из статистического, но неравновесного характера процесса конденсации матрицы. При этом превращения менее энергетически выгодных положений в более стабильные не происходят, если температуру матрицы поддерживают ниже температуры отжига [c.120]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...