Распределение интенсивности секвенции

Ф и г. 57. Распределение интенсивности в секвенциях с различными значениями Л/ , [c.156]

Если потенциальные функции в обоих электронных состояниях почти одинаковы и, следовательно, межъядерные расстояния и колебательные частоты почти те же самые, то колебательные волновые функции для различных колебательных квантовых чисел в верхнем и нижнем состояниях почти взаимно ортогональны. Поэтому значение R v" будет отличным от нуля, если не изменяется ни одно из колебательных квантовых чисел. Это соответствует нолуклассическому принципу Франка, согласно которому после электронного скачка относительное расположение ядер не меняется, а, следовательно, относительная потенциальная энергия нри этом будет прежней, ядра останутся неподвижными, если они не двигались до скачка , или же будут иметь ту же кинетическую энергию, которой они обладали ранее. Таким образом, для всех колебательных квантовых чисел мы получим правило отбора А Vi = 0. В спектре поглощения при низкой температуре будет наблюдаться только одна полоса с большой интенсивностью — полоса О-—0. Прй более высоких температурах появятся полосы главных секвенций (Дг = =0),а их интенсивность будет определяться главным образом фактором Больцмана. Такой тип распределения интенсивности был обнаружен во многих ридберговских переходах многоатомных молекул, например в НгО, СНг, [c.149]

Распределение иптенсивности в секвенциях и в прогрессиях совершенно различно. При поглощении света оно определяется, во-первых, фактором Больцмана (й-о( ") с/йг) во-вторых, интегралом перекрывания (И,28). Для членов секвенции Ау = О интеграл перекрывания обычно изменяется несильно. В первом приближении его значение остается постоянным (не зависит от и), если не меняется равновесное расположение ядер. Как мы уже видели, при возбуждении антисимметричных или вырожденных колебаний равновесная конфигурация не изменяется. Поэтому в секвенциях Аг = О но этим колебаниям интеграл перекрывания всегда остается независимым от и. Б то же время в значительно более слабых секвенциях А г О наблюдается сильная зависимость от V. В частности, если значение ] v — V ] не очень велико, то для секвенций Аг = +2 по антисимметричному (невырожденному) колебанию интеграл перекрывания пропорционален числу (и + 1). Отсюда следует, что интенсивность растет пропорционально (г Н- 1) [c.155]

Аналогичным образом интенсивность полос в секвенциях Ау = +4 будет возрастать пропорционально числу (у +1) . Разумеется, при этом следует учитывать умепьигение заселенности возбужденных уровней, т. е. больцмаповское распределение. На фиг. 57 приводятся относительные интенсивности полос в рассмотренных секвенциях для температуры 725° К и v/i = 200 Vft = 250 см . Чтобы показать все полосы на одной схеме. [c.156]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...