Простые ковалентные комплексы

ПРОСТЫЕ КОВАЛЕНТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ [c.161]

Образование парных электронных связей между адсорбентом и адсорбируемой молекулой может привести к образованию поверхностных комплексов с простой ковалентной связью. Довольно часто конфигурация комплекса очевидна, например при адсорбции одновалентной частицы на ковалентно связанный поверхностный атом, имеющий один неспаренный электрон. Трудности возникают в том случае, когда можно постулировать целый ряд различных конфигураций, каждая из которых вполне допустима в этом случае необходимо найти критерий выбора правильной конфигурации. Наш метод состоит в выборе комплекса, который обладает максимальной теплотой образования (разницей энтропийных членов мы пренебрегаем). В случае двухточечной связи адсорбированной частицы с поверхностью комплекс должен соответствовать параметрам кристаллической решетки, последнее приведет к эффекту деформации, который надо учитывать. Чтобы вычислить эти деформации, необходимо задать [c.161]

Настоящая глава представляет собой обзор исследований по> вопросам структуры и стабильности простых комплексов на поверхностях полупроводников. Подход к этой проблеме по существу полуэмпирический, поскольку он не включает аппарата современной квантовой механики. Вместо этого мы выдвинули некоторые идеи относительно стабильности предполагаемых поверхностных комплексов, используя имеющиеся знания о свойствах атомов и молекул и учитывая, что комплексы образуются на поверхности кристаллического твердого тела. При этом под-х Ъде большие трудности представляет выбор из возможного числа молекулярных конфигураций той, которая соответствует действительности. Это очевидный недостаток такого подхода, поскольку молекулярные комплексы в редких случаях бывают либо-чисто ковалентными, либо чисто ионными. Тем не менее при-известной осторожности таким путем можно получить полезную-информацию о природе поверхностных комплексов. [c.155]

Комплексы I, II и III содержат только ковалентные простые связи, для которых необходимо знать характерные углы, длины связей и прочность связей. Соответствующие величины даны в табл. 3.4. Эти данные для германия известны [19—21] и относятся к кристаллическому образцу. Длина простой связи О—О и энергия взяты из значений для органических эфиров [20], а не из данных для перекиси водорода, так как связь кислород— углерод ближе по конфигурации к связи Ge—О, чем связь О—Н. Длина связи Ge—О получена как сумма атомных радиусов (табл. 3.5) и фактически равна полусумме длин связей Ge—Ge и О—О, представленных в табл. 3.4. Угол связи Ge— [c.162]

Известно, что склонность к образованию нитратокомплексов проявляют лишь нитраты с ковалентной связью между металлом и нитпрогруипой (в безводном состоянии). Так, например, нитраты 2п и Hg(И) являются ковалентными соединениями и дают аддукт с N204, в то время как ионный нитрат кадмия кристаллизуется в виде простой соли. Нитраты щелочных металлов также не образуют аддуктов с N204, в то время как нитраты переходных металлов часто образуют комплексы. [c.45]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...