Тройные составные частоты

Тройные составные частоты 284 Туннельный эффект 239 [c.625]

Обертоны и составные частоты, связанные с Дх ,. = 2 или I 1 = 2, т. е. связанные с такими переходами, при которых возбуждается два кванта для одного колебания или по одному кванту для двух колебаний, можно охарактеризовать как двойные комбинации обертоны и составные частоты, связанные с Дг/,-1 = 3 или с V Дг ,- = 3 можно охарактеризовать как тройные комбинации и т. д. Если разложения (3,49) и (3,50) дополнить членами, учитывающими механическую и электрическую ангармоничность (см. стр. 261), то ясно, что в общем случае тройные комбинации еще слабее двойных, четвертные— слабее тройных, так как они соответствуют все более и более высоким приближениям. Для иллюстрации этого на фиг. 79 схематически показана структура инфракрасного колебательного спектра трехатомной молекулы (эту фигуру можно сравнить с относящейся к двухатомной молекуле фиг. 31 в книге Молекулярные спектры I). Спектр состоит из ряда серий Дг ,-= О, 1, 2, начинающихся у каждой основной частоты, двойной комбинации и т. д. и состоящих из почти равноотстоящих полос с очень быстро убывающей интенсивностью. Однако этот спад интенсивности в случае, если молекула обладает симметрией, не всегда является вполне равномерным, так как определенные обертоны и составные частоты могут быть запрещены строгими правилами отбора (см. подраздел б). На самом деле, в известных случаях может оказаться, что основная частота запрещена, тогда как определенные обертоны и составные частоты, обусловленные тем же колебанием, разрешены. [c.284]

Линнетт [582] приписывал сильную комбинационную линию 2999 см составной частоте и считал, что ее интенсивность повышена за счет интенсивности линии, соответствующей основной частоте 2942. Инфракрасную полосу 3077 см он интерпретировал как < (е) (см. ссылку 5 к табл. 96). Однако в этой области не имеется никаких двойных комбинаций. В то же время трудно истолковать столь высокую интенсивность тройной комбинации. Далее, комбинационная линия 2999 см обладает заметной шириной, что указывает на вырождение верхнего состояния (см. гл. IV). Последнее несовместимо с объяснением Линнетта. Поэтому мы предполагаем, что значение для частоты ч , найденное в инфракрасном спектре при низкой дисперсии, слишком завышено, так же как значение, найденное для v . [c.358]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...