Уширение линий при предиссоциации

Все полосы, связанные с колебательными переходами, рассмотренными в разд. 2, имеют тонкую структуру, которая обусловлена различными возможными вращательными переходами —точно так же, как и в случае двухатомных молекул. Часто эта тонкая структура не разрешена либо из-за того, что она слишком тесна и ее разрешение невозможно с помощью имеющихся средств, либо же по причине значительного уширения линий из-за предиссоциации. Оба эти обстоятельства чаще имеют место в электронных спектрах многоатомных молекул, чем в спектрах двухатомных молекул, так как моменты инерции многоатомных молекул обычно большие и существуют лучшие возможности для предиссоциации (гл. IV). Даже если предиссоциа-ция не происходит, для тяжелых молекул допплерова ширина вращательных линий может превышать расстояния между ними, и, конечно, в этом случае разрешение невозможно. [c.183]

Н2О (фиг. 112) и НаЗ (Джонс [634]). Для СНг изменение диффузности наблюдалось даже при переходе от СНз к СНз. Для НаЗ один электронный переход показывает обратный эффект, т. е. уширение линий при дейтерировании. Ясно, что в этом случае оно пе может происходить за счет туннельного эффекта, который обусловливает диффузность. Очевидно, здесь хребет пересечения лежит ниже возбужденных состояний как НгЗ, так и ВгЗ, и для молекулы НгЗ, которая имеет более высокую нулевую энергию, дискретные уровни выше области максимума вероятности предиссоциации. [c.481]

Другим примером влияния перемешивания может служить образование молекулярных связей и, в частности, водородной связи в условиях предиссоциации. Изучение инфракрасных спектров при образовании связи обнаруживает сильное уширение спектральных линий. При сближении атомных групп, образующих молекулу, возмущение, которое действует, например, на пои водорода в одной пз групп, разрушает его интегралы движения (пли, что то же самое, квантовые числа, определяющие движение нопа водорода). Возникает стохастическое движение иона водорода, которое и приводит к аномальной шпрппе соответствующих колебательных спектров. [c.242]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...