Перегруппировка внутримолекулярная

IV. Исходное вещество содержит требуемое число атомов углерода, но цепь иного строения. В этих случаях углеродная цепь перестраивается соответствующим образом, причем возможны следующие варианты 1) изомеризация открытых цепей (внутримолекулярные перегруппировки), 2) смыкание открытых цепей в замкнутые (циклизация), 3) размыкание замкнутых цепей в открытые и 4) изомеризация замкнутых цепей. Сюда ше мошно отнести случаи, когда путем отнятия нек-рых атомных групп создаются кратные связи между углеродными атомами-цепи, и обратно— путем присоединения таких групп кратные связи преобразуются в простые. [c.415]

Вибрационную кавитацию могут вызвать звуковые колебания, особенно ультразвуковые. Звуковые волны ускоряют окислительновосстановительные реакции, вызывают внутримолекулярные перегруппировки веществ, усиливают диспергирование, ускоряют процессы мойки и обезжиривания поверхностей и вызывают коагуляцию мелких частиц. При вибрации не исключается кавитация в тонком смазочном слое между поверхностями, которая может привести к выкрашиванию материала подшипников скольжения, зубьев колес и поверхностей других деталей. [c.192]

Изомеризованные масла. В двух предыдущих разделах излагались данные о селективном разделении жирных кислот и выделении жирных кислот с последующей их переэтерификацией там же указывалось на возможность получения облагороженных высыхающих масел отделением быстро высыхающих компонентов масла от медленно высыхающих. Этот процесс сводится к отделению сильно ненасыщенных молекул от более насыщенных, медленнее высыхающих. В настоящем разделе описывается метод повышения способности масла высыхать за счет изменения положения двойных связей в молекуле без изменения их количества. Термином изомеризация обозначают внутримолекулярную перегруппировку, при которой число атомов в молекуле остается прежним, но их расположение в молекуле изменяется. На приведенном ниже примере показано такое изменение расположения атомов, происходящее при перемещении двойных связей из несопряженного положения в сопряженное [c.100]

Классифйкация этих реакций м. б. произведена по следующим признакам. В первую очередь все реакции м. б. разбиты на две группы первая из них, большая по объему, объединяет все реакции конденсации (см.), в к-рых два остатка (радикала) двух химич. соединений вступают в тесную, плотную , связь, образуя продукт конденсации. В случае, если оба вступающие в конденсацию остатка находятся в одном и том же соединении, имеет место внутримолекулярная конденсация, приводящая либо к новому, по сравнению с исходным, взаимному положению групп, называемая перегруппировкой, либо к замыканию нового цикла, называемая циклизацией. Вторая группа реакций представляет реакции восстановления и о к и с л е н и я в этой группе также возможны внутримолекулярные реакции, если окисляющая и окисляемая группы находятся в одном и том же соединении. Реакции конденсации в свою очередь м. б. разбиты на два класса. В первом из них конденсация обусловлена прежде всего ароматич. характером соединения, вступающего в конденсацию, и приводит к введению в ядро циклич. соединения новой группы. Во втором классе—конденсация обусловлена гл. обр. специфич. свойствами групп, представляющих боковую цепь вступающего в конденсацию соединения, а не его ароматич. свойствами. Все же в силу наличия этих ароматич. свойств продукты конденсации второго типа в боковой цепи соединения способны к внутримолекулярной перегруппировке, когда введенная в боковую цепь группа перемещается в ядро соединения. К первому классу конденсаций относятся реакции введения (в ароматич. ядро) нитрогруппы, сульфогруппы, галоида и уг-леродсодержащих групп, а также введение свободных и замещенных гидроксильной и амидной групп путем обмена заранее имевшихся нитро-, сульфо-, амино-, окси-групп и галоида. Ко второму классу конденсаций относятся реакции гидроксильной, амидной, альдегидной, метильной и нитрозо-групп, обусловленные в первую очередь реакцие- [c.82]

Реакции перегруппировки представляют такую внутримолекулярную конденсацию, когда вступающие в нее группы находятся довольно стойко в том же соединении, но в ином положении, чем в конечном продукте конденсации, и лишь в специфич. условиях перегруппировываются в последнее. К этому типу реакций склонны гл. обр. производные, содержащие какую-либо группу при боковой имидной группе, при действии на эти соединения минеральных к-т или кислых солей. Эти реакции могут трактоваться следующрш образом в соединении типа [c.108]

III.В группе стильбенов ых краси-т е л е й, получающихся путем внутримолекулярной перегруппировки производных п-нитротолуол-о-сульфокислоты при нагревании их с едким натром, такзке предполагают наличие замкнутых азогруппировок. Так например, солнечный желтый из и-нитротолуол-о-сульфокислоты представляет собою, по иследованиям Грина и Валя, следующее соединение [c.220]

К образованию новых молекул приводит лишь столкновение активных молекул, обладающих в тот момент энергией, достаточной для ослабления и разрушения внутримолекулярных связей, существовавших до столкновения. Без разрушения этих связей не может быть осуществлена перегруппировка атомов сталкивающихся молекул (например, 2С0 -Ь О2 = 2С0г). Дополнительное количество энергии (по сравнению со средней величиной), которой должна обладать молекула в мо.мент столкновения, достаточное для химического реагирования, т. е. для разрушения внутримолекулярных связей, имеющее для каждой реакции определенную величину, называется энергией активации и обозначается буквой Е и измеряется в ккал1кмоль. Энергия активации представляет энергетический барьер, который должен быть преодолен для осуществления химической реакции. На графике (рис. 17-1) отложены схематически энергия активации прямой экзотермической реакции Е и энергия активации обратной эндотермической реакции Е . [c.265]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...