Континуальная модель релаксации растворителя

С положение максимума испускания при экстраполяции к нулевому моменту времени не совпадает с тем, которое можно ожидать в отсутствие релаксации. Для последнего оценка дала величину 428 нм при -196 °С, т.е. при той температуре, когда можно ожидать, что релаксация будет происходить много медленнее испускания. Полученные данные указывают на быструю релаксацию, происходящую за субнаносекундиые времена и приводящую к сдвигу максимума спектра испускания от 430 до 450 нм. Континуальная модель Бахшиева хорошо объясняет наблюдаемые вслед за первоначальной быстрой релаксацией сдвиги спектров во времени. Эти результаты демонстрируют возможность насыщения специфических взаимодействий с растворителем и выделения таким путем более общих взаимодействий. Они также показывают различие в интервалах времени, в течение которых могут проявляться специфические и общие взаимодействия с растворителем. [c.244]

Как указывалось в разд. 8.2.3, полуширины мгновенных спектров испускания должны оставаться постоянными в случае непрерывной релаксации и должны зависеть от времени, если справедлива модель двух состояний. Зависимость этих полуширин от времени изображена на рис. 8.14. Видно, что они постоянны в глицерине, что согласуется с континуальной моделью. Таким образом, континуальная модель может объяснить эту часть релакса1Дии растворителя, но, вероятно, непригодна для объяснения более быстрого процесса образования комплекса. Как видно из данных для циклогсксани, содер- [c.247]

ЧТО возбужденная молекула существует в двух состояниях, каждому из которых соответствует свой спектр испускания, и что кинетические константы для этих состояний не зависят от длины волны испускания. Эта модель, вероятно, хорошо описывает реакции диссоциации в возбужденном состоянии, а также реакции образования эксимеров и эксиплексов [ 15 - 17]. Однако она неприменима для точного описания дипольной релаксации растворителя (гл. 8), которая может быть лучше объяснена с помощью континуальной или многостадийной моделей [ 18 - 19]. Эту модель нельзя также применять к процессам переноса энергии в растворах, где имеется набор расстояний между донором и акцептором (разд. 10.6). В таких образцах затухание флуоресценции донора не является экспоненциальным. [c.394]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...