Цепные реакции с вырожденными разветвлениями

Цепные реакции с вырожденными разветвлениями [c.22]

Семенов [18] показал, что имеются случаи когда цепные разветвления происходят не в результате взаимодействия активного центра с молекулой исходного вещества, а в результате распада молекул промежуточных продуктов на радикалы. В таком случае время автоускорения определяется скоростью образования первичных радикалов из этих молекул. Семенов назвал этот тип цепных реакций вырожденными цепными взрывами , а разветвления за счет промежуточных сравнительно устойчивых продуктов — вырожденными разветвлениями. Примером подобных реакций может служить окисление углеводородов и, в частности, метана. Взаимодействие метана с молекулой кислорода приводит к образованию двух радикалов [c.22]

Для углеводородо-воздушных смесей, реагируюших по цепному механизму с вырожденным разветвлением цепей, добавление инертного разбавителя в количестве до 5-10% вызывает понижение энергии воспламенения. При добавлении инертного разбавителя более 10% влияние его становится таким же как для реакций без разветвления цепей - энергия воспламенения монотонно возрастает, а область воспламенения становится уже по мере увеличения концентрацрга разбавителя. [c.57]

При низкой начальной температуре наблюдается очень медленное развитие химических реакций образования первичных активных продуктов, вьиывающих вырожденное разветвление цепных реакций. Последующие стадии образования про- [c.69]

В результате постепенного расходования исходных веществ скорость реакций после достижения максимума начинает уменьшаться. Однако если скорость вырожденно-разветвленной цепной реакции достигнет такой величины, что возникнет тепловая лавина, взрыв неминуем. [c.11]

На практике люди научились замедлять окислительные процессы еще в глубокой древности. Оставляя в стороне искусство бальзамирования трупов, практиковавшееся в Древнем Египте, можно указать на известные способы стабилизации медвежьего жира, применявшиеся американскими индейцами. Один из таких способов состоял в нагревании жира с толченой корой красного ильма. Американец Ч. Райт считал этот метод очень эффективным и рекомендовал широко применять его для защиты лярда и коровьего масла от окислительного прогоркания. В 1882 году применение коры вяза в качестве антиоксиданта жиров было запатентовано в США. При цепной окислительной реакции с вырожденным разветвлением скорость процесса возрастает до достижения такого состояния, при котором гибель свободных радикалов равна скорости их образования. Чаще всего радикалы погибают при встрече путем рекомбинации или диспропорционнрования. При окислительном разрушении органического материала на воздухе или в атмосфере кислорода материал непрерывно поглощает кислород, при- [c.13]

Окислительная деструкция пищевых жиров характеризуется основными закономерностями, присущими цепным реакциям с вырожденными разветвлениями и протекает через стадии промежуточного образования свободных радикалов, гидроперекисей, карбонильных соединений и кислот. Возникающие при окислении жиров карбонильные соединения легко обнаруживаются по неприятному запаху уже при разбавлении воздухом в отношении 1 10 . Это обстоятельство позволило М. Цужимото еще в 1908 году объяснить изменение запаха рыбьего жира окислением глицеридов ненасыщенных кислот. Карбонильные соединения можно обнаружить в окисленном жире с помощью тиобарбитуровой кислоты, которая дает качественную цветную реакцию на альдегиды. [c.56]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...