Стабильность молекулярных электрониых состояний

СТАБИЛЬНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ 361 [c.361]

СТАБИЛЬНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ 363 [c.363]

СТАБИЛЬНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ 367 [c.367]

СТАБИЛЬНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ 369 [c.369]

СТАБИЛЬНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИИ [c.401]

ТОГО, какие состояния будут стабильны, и даже еще меньше о том, при каких конфигурациях ядер будет достигаться максимум стабильности. Другими словами, они позволяют очень мало получить сведений относительно геометрии молекул. Упомянутый в начале настоящей главы третий метод построения молекулы — метод электронных конфигураций — оказался более полезным и валяным. В этом разделе мы рассмотрим его более детально. Метод дает возможность не только установить совокупность электронных состояний, ио и позволяет без детального расчета получить определенную информацию о порядке расположения электронных состояний и, в частности, позволяет сделать определенные выводы о характере основного состояния и других низколежащих состояний. Метод образует основу молекулярно-орбитального подхода к пониманию стабильности электронных состояний, о чем более подробно говорится в разд. 3 1). [c.300]

В теории молекулярных орбиталей существует два важных аспекта 1) определение порядка расположения и энергий различных электронных состояний данной молекулы и 2) предсказание стабильности каждого из этих состояний, в частности, основного состояния. Первый аспект достаточно исчерпывающим образом уже был рассмотрен в разд. 2. Теперь остается рассмотреть второй аспект, другими словами, рассмотреть вопрос о том, как можно на основе теории молекулярных орбиталей понять стабильность и характер валентности в многоатомных молекулах. [c.388]

Следует отметить, что в последующих разделах пспользуются некоторые постулаты п предположения, содержание которых пе излагается и которые часто вообще не указываются. Ниже в ряде мест эти молчаливо принимаемые предположения по возможности будут сформулированы и пояснены. Здесь отметпм только, что в разд. 1 и 2 ( Корреляция электронных состояний и Электронные конфигурации ) предполагается, что точечная группа симметрии, к которой принадлежит равновесная конфигурация ядер молекулы, известна. Следовательно, в этих разделах теоретические соображения (теория групп и квантовая механика) не используются для установления равновесной геометрической конфигурации ядер молекулы и ее элементов симметрии. Если рассматривается реальная молекула, то предполагается, что данные по геометрии равновесной конфигурации ядер (по меньшей мере точечная группа симметрии равновесной конфигурации) известны из эксперимента. Если рассматривается какая-либо пробная модель молекулы, то указанные данные задаются как исходные прп рассмотрении возможных электронных состояний этой модели. В отличие от этого в разд. 3 ( Стабильность молекулярных электронных состояний. Валентность ) ставится вопрос об определении равновесной геометрической конфигурации ядер или ее отдельных параметров пли, наконец, только точечной группы симметрии, к которой относится равновесная конфигурация, исходя не из экснеримента, а на основании теоретических положений квантовой механики. [c.276]

Принципиально стабильность молекулярного электронного состояния может быть установлена теоретически расчетом значений электронной энергии для ряда межъядерных расстояний с последующим выяснением, будет ли получаться при этом минимум потенциальной энергии (после добавления ядерного отталкивания). Практически же оказывается, что подобные расчеты настолько трудны, что даже для простейшей многоатомной системы Нд они пока не проведены с высокой точностью. С достаточной точностью проведен лишь расчет для двухатомных систем и Нз, для которых было получено исключительно хорошее согласие с экспериментальными данными (см. [22], стр. 351 и 360 русский перевод, стр. 258 и 264, а также работы Колоса и Роотхаана [685] и Герцберга и Монфилса [535]). Хотя таким же способом были проведены (с гораздо меньшей точностью) расчеты небольшого числа других молекул, однако для качественного понимания возможности образования молекулы и стабильности молекулярных электронных состояний необходимо ввести определенные допущения, позволяющие существенно упростить подход. Как уже говорилось в работе [22], в этом направлении были развиты два различных метода, которые широко использовались для понимания вопросов стабильности молекулярных электронных состояний метод валентных связей (метод валентных схем), или метод электронных пар, являющийся развитием первоначальной теории Гайтлера — Лондона для молекулы Нз, и метод молекулярных орбиталей, [c.360]

Качественное объяснение механизма выжигания стабильных провалов выглядит следующим образом. Молекула, которая является химически стабильной в основном электронном состоянии, может потерять свою стабильность в возбужденном электронном состоянии. Тогда после поглощения фотона с частотой шь, отвечающей частоте первого синглетного перехода в молекуле, в этой молекуле могут произойти какие-либо изменения, приводящие к образованию новой молекулярной формы, которая поглощает свет уже другой частоты. Новая молекулярная форма называется фотопродуктом. Поскольку фотопродукт уже не поглощает свет частоты шь, то на этой частоте образуется провал в неоднородно уширенной оптической полосе. Такой провал живет очень долго, потому что фотопродукт находится в основном электронном состоянии. [c.177]

МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ МЕТОД — метод расчёта энергии и определения электронной структуры молекулы. Основан на одноэлектронном приближении, согласно к-рому каждая молекулярная орбиталь описывает состояние электрона в усреднённом поле ядер и всех остальных электронов. Оси. метод квантовой химии. См. также Молекулярная орбиталь. МОЛИБДЕН (Molybdenum), Мо,—- хим. элемент побочной подгруппы VI группы периодич. системы элементов, ат. номер 42, ат. масса 95,94, В природе представлен 7 стабильными изотопами Мо (14,84%),- [c.206]

Действительно, расчеты равновесной кристаллической и электронной структуры кластера Ti 2 [74] показали, что связи атомов титана с тремя соседними атомами углерода совсем не такие, как связи в графите или в фуллерене в частности, длины связей Ti—С и С—С в Ti 2 различаются почти в полтора раза и равны 3,76о и 2,630 ,) Ц, = 0,052918 нм — радиус первой бо-ровской орбиты) соответственно согласно [75], длина связи Ti— С примерно на 30 % превышает длину связи С—С. В то же время атомы углерода и титана находятся на почти одинаковом расстоянии от центра кластера. Это означает, что реальный додекаэдр Ti 2 сильно деформирован и искажен. По [74], связующие состояния кластера Ti 2 образованы комбинацией с/-орбиталей Ti и молекулярных орбиталей С2, а уровень Ферми расположен между связующими и антисвязующими состояниями титана, что обеспечивает стабильность кластера. Аналогичные выводы о том, что кластеры M 2 имеют форму не идеального, а искаженного пентагондодекаэдра, получены в других теоретических расчетах. Атомы в молекулах металлокарбонов образуют силь- [c.28]

Чтобы избежать трудностей, возникающих в случае применения теоремы Купменса к системе с незаполненной оболочкой, в работе [386] вертикальный ионизационный потенциал вычисляли методом МО L AO как разность энергий ионизированного и нейтрального кластеров Li (и = 1 -f- 9). Полученные для каждой группы конфигураций кластера значения IP имеют разброс в пределах 1—5 эВ, но если в каждой такой группе выделить только наиболее стабильные формы, то наблюдается довольно регулярная тенденция понижения IP с ростом п. Для Lis и Lig вычисленный ионизационный потенциал оказался равным 2,4 эВ, что близко к работе выхода массивного металла, но несколько ниже указанных выше значений, найденных Маршаллом и др. [385]. Ширина валентной зоны, определяемая разностью энергий наивысшей и наинизшей занятых молекулярных орбиталей, возрастает при увеличении /г, достигая значений 3,0 эВ для кубического Lioo и 3,7 эВ для Lis в форме октаэдра с двумя атомами над его гранями. Вместе с тем отмечается, что число валентных электронов в изучаемых кластерах Li слишком мало, чтобы получить усредненную плотность состояний и истинную валентную зону путем расширения (скажем, с помощью подходящей гауссовой кривой) далеко разнесенных энергетических уровней. [c.230]

Основное состояние электронной конфигурации Ni имеет в молекулярных орбиталях п неспаренных 3( -электронов. Попытки вместить Зй-электроны в структуру замкнутых (заполненных) оболочек приводили к значительному увеличению энергии системы. В случае линейных кластеров Nig, Ni4 и кластера Nis, обладающего формой квадратной пирамиды, обнаружено обеднение электронами крайних атомов (Ni ,, Ni4) и атомов квадратного основания кластера N15. Авторы работы [400] признают, что повышенная стабильность геометрической формы более низкой размерности для кластера с заданным числом атомов (например, квадрат стабильнее тетраэдра) может быть искусственной, зависящей от используемого базиса. Вместе с тем они считают близкой к реальности тенденцию роста Е , по мере увеличения п (см. табл. 9), связывая ее спрогрессивным удлинениеммежъядер-ных расстояний в укрупняющихся кластерах. [c.238]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...