Вращательная часть теплосодержания

В отличие от случая теплоемкости и теплосодержания выражения для 5вн. и Рвн. содержат 1п Qвн., а не только его производную, и поэтому постоянный множитель в вн. не выпадает. Таким образом, при не слишком низких температурах мы получаем следующие значения вращательной части энтропии и свободной энергии. [c.552]

Следует отметить, что при не слишком низких температурах моменты инерции не входят в формулы (5,50) и (5.51) для теплоемкости и теплосодержания. Аналогичный результат имеет место и для числа симметрип и для ядерного спина. При более низких температурах, когда нужно применять асимптотические выражения (5,21), (5,26) и (5,2 ), моменты инерции начинают влиять на величины иЧ- н Ср, ио все еще можно пренебрегать числом симметрии и эффектом ядерного спина. Однако при очень низких температурах, когда для вычисления Qr необходпмо производить непосредственное суммирование по формуле (5,13), влияние тождественности ядер и ядерного спина ш теплоемкость становится заметным. Исключение составляет только тот случай, когда число симметрии равно единице. Кроме того, мы должны иметь в виду, что (при а> 1) равновесные значения н Ср, вычисленные с учетом в Qr всех вращательных уровней (которые нужно брать с соответствующими сгатистическими весами, включающими и множители, определяемые ядерным спином), как правило, не совпадают с действительно наблюденными значениями. Это связано с тем, что за время эксперимента различные модификации, имеющие разную вращательную симметрию, не успевают переходить друг в друга. Поэтому вращательные части теплоемкости и теплосодержания необходимо сперва рассчитывать для каждой модификации в отдельности, а затем их складывать с учетом статистических весов модификаций. Так, например, для молекул На, НаО, [c.544]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...