Стеклование переохлажденной жидко

Жидкость по сравнению с кристаллом обладает дополнительным положительным конфигурационным вкладом в энтропию за счет возможности изменения относительного пространственного расположения молекул или их групп. С уменьшением температуры этот вклад уменьшается (падает подвижность молекул), возникает теоретическая возможность равенства энтропии жидкой и кристаллической фаз. Температура, при которой наступает этот парадокс, называется температурой Козмана (Тк). Однако в экспериментах не удается переохладить жидкость до Гк> так как раньше происходит стеклование и конфигурации замораживаются. Таким образом, энтропия стекла при стремлении температуры к абсолютному нулю остается конечной, что не противоречит третьему началу термодинамики, так как оно соответствует равновесным состояниям, а неот-релаксированное стекло неравновесно. Зная температурные зависимости теплоемкости жидкой и кристаллической фаз и теплоту плавления, можно рассчитать температуру Козмана, которая даст нижний предел температуры стеклования Отметим, что Гк < Го, определяемой например, из экспериментов по вязкости с использованием формулы (1.98). Из зависимости энергии Гиббса от температуры видно, что переход жидкость - стекло происходит вблизи экстремального значения разности свободных энергий жидкости и кристалла. [c.133]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...