Генри диссоциации

Действительная растворимость представляет собой сумму растворимости, вычисленной по закону Генри, и растворимости ионов НСО , которую можно найти по константе первой ступени диссоциации угольной кислоты. [c.357]

Диссоциация газов резко увеличивает их растворимость в твердом и жидком металлах, которая описывается законами Генри и Сивертса. [c.40]

Даже если в каком-то случае выполнены все эти условия, они не исключают полностью возможности того, что рассматриваемая предиссоциация принадлен<ит случаю I. Например, предиссоциация, найденная в спектре поглощения длинноволновой системы NOg (см. Генри [20, 498] и фиг. 192), удовлетворяет первым четырем условиям из приведенных выше. Но трудно сказать, приемлема ли малая энергия диссоциации возбужденного состояния, которая получилась бы из предположения случая II (условие 5). Подобным Hie образом предиссоциация НгСО около 2750 А отвечает критериям 1—3, а критерий 4 может быть подогнан, если предположить диссоциацию на Н - -+ НСО с НСО в возбужденном состоянии "( S ), однако энергия диссоциации возбужденного состояния должна была бы быть очень низкой. К сожалению, наши знания о валентных колебаниях С — II в возбужденном состоянии недостаточны, чтобы сказать, разумно ли такое низкое значение D. И все же низкое значение для энергии диссоциации Z)(H — НСО) в основном состоянии, которое могло бы в результате получиться, делает эту интерпретацию очень сомнительной. По всей вероятности, это случай I предиссоциации. [c.483]

Рассмотрим в качестве примера два предиссоциационных предела, наблюдаемых в спектре поглощения N02- В видимых и близких ультрафиолетовых полосах поглощения при среднем разрешении линии становятся слабо диффузными примерно при 3950 А, и эта диффузность возрастает так, что при 3700 Л она становится заметной даже при довольно низком разрешении (Генри [496], Мекке [817 ])..Последующие исследования Дугласа и Хабера [296] при очень высоком разрешении показали, что начало диффузности действительно вполне резкое, а именно при 3979 А (см. ниже фиг. 192). Этот предел соответствует 3,115 эв, что следует рассматривать как верхнюю границу энергии диссоциации (К0 — О). Действительно, значение, полученное независимым путем из23(02) и теплоты образования N02 из N0 и Ог-найдено равным 3,112 эв. Поэтому ясно, что первый предел предиссоциации (как получено при большом разрешении) представляет собой истинный предел диссоциации. Второй очень четкий предел предиссоциации найден в ультрафиолетовой системе полос около 2450 А (Генри [497]). Как показывает спектрограмма на фиг. 183, линии полосы около 2491 А вполне резкие. Линии полосы 2459 А слегка уширены, в то время как полоса 2447 А полностью диффузна. Таким образом, предел предиссоциации находится между 4,98 и 5,04 эв. Эта разница между двумя пределами лежит в интервале 1,86— 1,92 эв, что меньше анергии возбуждения 1,967 эв состояния атома О- [c.494]

Другим примером может служить спектр поглощения 80г- Как сообщалось Генри [498], при средних давлениях наблюдается диффузность с очень неясным пределом около 2700 Л, но при более высоком разрешении становится ясным, что эта диффузность только кажущаяся, и никакой предиссоциации в этой области пет (Дуглас [2946]). Однако при более коротких длинах волн — 1950 Л (6,36 эв) — имеется довольно резкий предел истинной предиссоциации. Энергия, необходимая для диссоциации ЗОг на 80 - - О, равна 5,61 эв ). Поэтому предиссоциационный предел был бы на 0,75 эв выше диссоциационного предела, если только не рассматривать, что образовавшаяся молекула 80 находится в метастабильном состоянии (энергия которого еще не известна) или что имеет место диссоциация на 8 Н О2 с соответственно возбужденными либо атомом 8, либо молекулой О2. ]Иинимум энергии диссоциации на 8 - - О2 равен 5,86 эв. Для обоих предположений расхождение энергий может соответствовать поступательной или колебательной энергии продуктов диссоциации. [c.495]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...