Энтропия при более высоких покрытиях

В случае железа на основании данных о величинах л , ф и удельной теплоемкости электронов [37] заключаем, что величины е и 8 близки друг к другу, как и в случае никеля и платины. Фиг. 1.20 показывает, что при 77 К электрическое сопротивление возрастает с ростом степени покрытия вплоть до высокой степени покрытия, в то время как при более высокой температуре первоначальное возрастание сменяется убыванием при относительно низкой степени покрытия. Это объяснимо, поскольку 5-атомы могут замещать г-атомы при увеличении покрытия, как и в случае никеля, и тем легче, чем выше температура, в силу меньшего превышения величины е над е и свойственной им высокой энтропии (см. 5, п. 3). [c.50]

Небольшое превышение (несколько десятых килокалорий на моль) величины е над е в случае платины [38] приводит к преобладанию г-атомов на поверхности при более низких температурах, в то время как 5-атомы преобладают при более высоких температурах в силу присущей им большой энтропии (см. 5, п. 3, а). Более высокая степень покрытия способствует преобладанию 5-атомов над г-атомами число г-атомов уменьшается в результате отталкивания, преобладающего между ними. [c.54]

В начальной стадии перехода в стеклообразное состояние со-. храняется структура (расположение молекул), предшествующая этому переходу. При дальнейшем испарении остатков растворителя это приводит к возникновению напряжений в материале. Если молекулы оказались в неустойчивом, например в ориентированном состоянии, или в растянутом положении, то такая структура будет увеличивать напряжение в пленке, соответственно чему покрытие будет давать усадку. Напряжения в пленке и усадка будут усиливаться по мере повышения скорости испарения растворителя, так как растянутые молекулы не успеют придти в равновесное изогнутое состояние. Напряжения будут также расти с увеличением средних размеров цепей (с молекулярным весом полимера), так как чем больше длина цепи, тем более изогнутую форму она может приобрести. Более изогнутая форма отвечает минимуму свободной энергии и максимуму энтропии, т. е. цепь приходит к состоянию, которое может быть осуществлено наибольшим числом способов, так как случай идеально вытянутой цепи является одним возможным из бесчисленного количества других случаев изогнутой конфигурации. Быстрому установлению равновесия препятствует высокая вязкость раствора, в результате чего усадка пленок, полученных нз более вязких растворов, возрастает. [c.44]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...