C—D колебание силовые постоянные

Так как силовая постоянная почти не зависит от структуры группы — Rs, то частота колебания связи Н—G по существу одинакова во всех молекулах. Эго обобщение может быть распростра- [c.124]

Приведенная масса. Основную частоту колебаний двухатомной молекулы можно выразить следующей формулой <о = (С/м.у °. где С, по аналогии с макроскопической пружиной, представляет собой силовую постоянную, а х — приведенная масса двух атомов. Частота колебаний молекулы окиси углерода СО равна <о 0,6 10 с". [c.295]

М у), где 0 — дебаевская температура растворителя Л1 н М — массы атомов растворителя и примеси. Однако в работе [18] было, например, показано, что введение в медную матрицу как тяжелого (золото), так и сравнительно легкого (железо) атома приводит к существенному (примерно в 1,5 раза) изменению силовых постоянных. Такие же эффекты описаны для Ап в Р1, Ее в Ш и Р1 и др. Следует также иметь в виду существование значительной анизотропии колебаний атомов в кристалле. На рис. 8.10 приведены ЯГР-спект- [c.169]

Если в элементарной ячейке находятся разные по массе атомы, то расчет / (Т) еще более усложняется. В случае небольшого различия силовых постоянных взаимодействия примесь—растворитель (у) и растворитель—растворитель (у ) можно приближенно охарактеризовать колебания примесного атома эффективной де-баевской температурой [c.151]

Любое сложное колебательное движение можно рассматривать как суперпозицию со ряда гармонических осцилляторов. Такие колебания называются нормальными . Классическая механика позволяет рассчитать как частоты нормальных колебаний, так и направления и величины смещения ядер-шариков, если из эксперимента или путем оценок известно их расположение в пространстве для равновесного состояния и упругие силы (силовые постоянные) пружинок. [c.87]

Межъядерные расстояния всегда только уменьшаются. 31/2. Изменяются ли частоты колебаний со и силовые постоянные к двухатомных молекул при их переходе в возбужденные электронные состояния [c.109]

Частоты колебаний акцептора протона, например, группы С = 0 (область 1700 см" ), также понижаются (межъядерное расстояние увеличивается, см. табл. 111.11), но в меньшей степени, так как и масса кислорода больше, чем водорода, и силовая постоянная двойной связи С = 0 велика. В то же время частоты деформационных колебаний, как правило, несколько смещаются в сторону больших частот за счет большей упругости образовавшегося цикла. При димеризации в длинноволновой области спектра (для уксусной кислоты около 180 см" ) проявляется частота валентных колебаний водородной связи О. ..Н—О. [c.216]

Силовые постоянные неплоских колебаний (в ед. 10 см ) [c.136]

Для молекул определенного строения некоторые нормальные (характеристические) колебания могут быть локализованы на отдельных связях или функциональных группах. Частота и форма таких колебаний слабо зависят от строения молекулы в целом и определяются преимущественно силовыми постоянными связей и массами атомов, участвующих в колебаниях. [c.24]

Образование водородной связи приводит к возмущению электронных оболочек донорной и акцепторной групп молекул. Участвующий в этой связи протон благодаря малой массе характеризуется большой подвижностью и, взаимодействуя одновременно с двумя ближайшими атомами, приводит к перераспределению электронной плотности и изменению конфигурации ядер ближайшего окружения. Практически наличие ВС отражается и на всех остальных элементах структуры взаимодействующих молекул. Поскольку характеристические частоты определяются силовыми постоянными связей, геометрией и массой атомов, взаимодействия с участием протона сопровождаются значительными изменениями параметров внутримолекулярных колебаний и искажениями соответствующих полос поглощения и рассеяния. [c.152]

Колебания Га и Уц вносят основной вклад в энтропию образования комплекса, а их силовые постоянные непосредственно связаны с параметрами его потенциальной функции. Исследование этого типа колебаний представляет значительный интерес для выяснения термодинамических свойств водородной связи. [c.165]

Анализ нормальных колебаний частиц. Этот наиболее сложный метод отнесения полос ИК-спектра включает теоретический расчет частот колебаний молекулы на основе предполагаемого ее строения и силовых постоянных. Затем теоретический спектр сравнивают с найденным экспериментально и добиваются их согласия за счет уточнения вводимой в расчет структуры молекулы или силовых постоянных. (На рис. 5.5 показаны основные силовые постоянные молекулы АВС.) [c.102]

Изменение потенциала отталкивания вызывает также изменение частоты колебания, что следует из расчета силовой постоянной для нового положения минимума потенциальной кривой. Так как [c.115]

Таким образом, силовая постоянная увеличивается и частота колебания возрастет, поскольку она прямо пропорциональна квадратному корню из силовой постоянной. [c.116]

Общие замечания. Изучение спектров двухатомных молекул дает подробные сведения об их вращательных, колебательных и электронных уровнях энергии зная эти уровни энергии, можно определить точные значения между-атомных расстояний, частот колебаний и силовых постоянных, энергий диссоциации и других величин, характеризующих структуру двухатомных молекул (см. книгу автора Молекулярные спектры и структура молекул , I. Двухатомные молекулы )). Подобную же информацию о структуре многоатомных молекул можно почерпнуть, изучая их спектр. В настоящей книге рассматриваются те сведения, которые вытекают из изучения инфракрасных и комбинационных спектров многоатомных молекул ). Следующую книгу намечено посвятить данным, получаемым путем изучения видимых и ультрафиолетовых (электронных) полосатых спектров. Для многоатомных молекул часто положение сильно осложняется наличием нескольких междуатомных расстояний, нескольких силовых постоянных, нескольких величин энергии диссоциации и т. д., которые обычно приходится определять одновременно. Подобному усложнению структуры в общем случае соответствует весьма значительное усложнение спектров многоатомных молекул по сравнению со спектрами двухатомных молекул. Поэтому было бы нецелесообразным начинать изложение с опытных закономерностей, как это можно делать в случае двухатомных молекул. Вместо этого мы сначала изложим теорию, а затем применим ее для интерпретации наблюденных спектров. Так же, как и в книге Молекулярные спектры I, мы в основном ограничиваемся спектрами газов и паров. [c.11]

Ознакомление с техникой ИК-спектроскопи . Освоение методики работы на ИК-спектрофотометре. Ознакомление с ИК-сиект-рами поглощения газов и системой энергетических состояний, связанных с колебанием и вращением двухатомных молекул. Измерение враидательной структуры ИК-полосы одного из газов (СО, НС1, НВг) или их смеси с целью определения межъядерного расстояния, частоты колебания, силовой постоянной и термодинамических функций. [c.184]

Центральносиловые координаты 161, 168 Центральные силы, нх применение при расчете частот колебаний, силовые постоянные 178 (глава II, 4в) линейные трехатомные молекулы 179 нелинейные молекулы ХУ 178 пирамидальные молекулы ХУз 180 простые молекулы с числом атомов больше трех 180 проверка 178, 249 [c.626]

Соединение Снловая постоянная валентных колебаний Силовая постоянная деформационных колебаний [c.187]

Численные значения силовой постоянной и характеристические частоты свяли для ряда широко известных связей представлены в табл. 5 [22]. Силовая постоянная является непосредственной мерой величины силы связи. Следует заметить, что силовые постоянные для ординарных, двойных и тройных связей углерод — углерод очень близки к отношению 1 2 3. Вследствие весьма высоких численных значений частот молекулярных колебаний характеристические частоты связи, представленные в табл. 5, выражены через волновое число (ш), определяемого как частота (v), деленная на скорость света, или как величина, обратная длине волны [c.125]

Условия мажорирования частотной характеристики САРС машинного агрегата с ДВС определяются следующими допущениями а) текущее значение частоты может совпадать с одной из собственных частот механического объекта регулирования б) необратимые потери энергии при колебаниях в центробежном измерителе угловой скорости отсутствуют в) потери энергии х и колебаниях в механическом объекте регулирования характеризуются постоянным коэффициентом поглощения, определяемым по параметрам низкочастотных резонансных колебаний силовой цепи ыашпны г) при наличии амплитудно-импульсных звеньев процесс управления принимается непрерывным д) постоянная времени центробежного измерителя, а в системах непрямого регулирования и постоянные времени сервомоторов принимаются равными своим минимальным значениям е) расчетный скоростной режим САРС соответствует минимальной степени неравномерности регулятора. [c.141]

При образовании соединений с водородной связью силовые постоянные групп, между которыми образуется водородная связь, заметно изменяются. Например, полосы валентных колебаний групп-доноров протонов смещаются в сторону более низких частот, чем у мономера, причем смещение обычно сопровождается увеличением интенсивности и ширины полос. Если для мономерных молекул характеристическая частота колебаний гидроксильной группы составляет около 3600 см- , то при ассоциации она может смещаться в область 2500—3300 см . Для слабой межмолекулярной связи частоты колебаний гидроксильной группы ОН по-нилоются на 300—400 см , а сильной — на величину >500 см . При этом следует учитывать, что на прочность водородной связи может оказываться сильное воздействие используемый растворитель. По величине сдвига часто судят о прочности водородной связи. Например, для фенолов существует следующая эмпирическая зависимость [c.216]

В ИК-спектре поглощения молекулы № С1 наблюдается последовательный ряд колебательно-вращательных полос поглощения, интенсивность которых сильно уменьшается с увеличением волновых чисел полос. Центры полос находятся при 2885,98 5667,98 8346,78 10 922,80 и 13 396,22 см . Проведите отнесение колебательных полос к соответствующим колебательным переходам V —и" и определите частоту колебания Ие. постоянную ангармоничности (ОеХе И силовую постоянную ке молекулы Н С1. [c.226]

В спектре поглощения молекулы НР в близкой ИК-области наблюдается ряд колебательно-вращательных полос поглощения, интенсивность которых резко падает с возрастанием их волнового числа, т. е. наблюдаются полосы основного колебания и его обертоны. Центры полос находятся при 3961,60 7750,98 11 372,92 14 831,75 18 131,10 см . Проведите отнесение полос к соответствующим колебательным переходам V —и" и определите частоту колебания со , постоянную ангармоничности ЫеХе (пренебрегая ЫеУе) и силовую постоянную ке молекулы НР. [c.226]

В ИК-спектре поглощения молекулы 0 С1 наблюдается ряд колебательно-вращательных полос поглощения, интенсивность которых резко падает с возрастанием их волновых чисел. Центры полос находятся при 2091,0 4128,6 6112,8 см 1. Проведите отнесение колебательных полос к соответствующим колебательным переходам V —V" и определите частоту колебания сое, постоянную ангармоничности (йеХе и силовую постоянную ке молекулы 0 С1. [c.227]

Силовую постоянную водородной связи и коэффициент ангармоничности колебания можно вычислить, если предположить, что энергия взаимодействия галоидоводорода с эфиром описывается функцией Морзе [c.292]

Полученный таким путем уточненный набор силовых постоянных не является, однако, однозначным, и для окончательного вывода требуется дополнительная информация. Важным источником дополнительных экспериментальных данных служат спектры изотопозамещенных молекул. На их основе расчет нормальных колебаний следует повторить еще раз с учетом измененных масс изотопов, причем [c.102]

Т1отенциапьн01 энергия (V) такой молекулы равна - /г, Ат + /г- Дг + /д А 02, где /г, силовые постоянные вшттиых колебаний А-В и Ж-С, /9 - силовая постоянная деформации валентного угла АВС, Дг Дг Д0— соответственно изменение [c.103]

Наиболее целесообразно использование расчета колебаний для объяснения аномальных изотопных эффектов. Они наблюдаются в спектрах трехатомных и более крупных молекул, нормальные колебания которых отличаются от "идеальных" тем, что изотопное замещение одного атома влияет на частоту не только одного колебания. Если несколько колебаний однсй симметрии имеют близкие частоты, то между ними может возникать взаимодействие, которое приводит к "распределению" изотопного сдвига между всеми полосами. Данный эффект можно учесть при расчете, если использовать соответствующие значения силовых постоянных при этом можно определить степень взаимодействия "идеальных" колебаний. [c.103]

Хотя эластичность связи, выраженная в уравнении (1) силовой постоянной /, и массы связанных атомов являются наиболее важными факторами, определяющими частоту, имеется, кроме того, множество других факторов, как внутренних, так и внешних по отношению к молекуле, которые также оказывают влияние на частоту поглощения. Электрические эффекты, пространственные эффекты, природа, размер и электроотрицательность близлежащих ато.мов, фазовые изменения и водородные связи — все это может вызывать изменение частоты. Иногда небольшие изменения в строении могут быть поставлены в соответствие с постоянно наблюдаемыми смещениями полос по частоте. Частоты валентных колебаний кратных связей и связей А — Н наименее подвержены влиянию структурных изменений внутри молекулы, за исключением случая внутримолекулярной водородной связи, но более чувствительны к изменениям внешнего окружения. Валентные же колебания скелетных ординарных связей между одинаковыми атомами или атомами, близкими по массе, а также подавляющее большинство дефор-.мационных колебаний сильно зависят от внутримолекулярных -структурных изменений. Чем менее чувствительна групповая. частота поглощения к изменениям внутреннего строения и внеш- него окружения молекулы, тем большую ценность она пред-"ч ставляет для целей корреляции. [c.17]

Вместо прежних неудовлетворительных методов расчета частот колебаний многоатомных молекул М. А. Ельяшевичем и Б. И. Степановым были разработаны общие методы расчета частот колебаний, учитывающие специфику строения молекул и позволяющие максимально упростить решение задачи и стандартизовать методику решения. При помощи этих методов удается рассчитывать колебания очень сложных молекул, насчитывающих десятки атомов, и определять системы силовых постоянных, реально характеризующие классы сходных молекул и позволяющие предсказывать колебательные спектры соединений, не изученных экспериментально. На основе этих расчетов Б. И. Степанов смог указать для таких сложных молекул, как молекулы парафиновых углеводородов, характерные частоты колебаний, по которым можно вести молекулярный спектральный анализ смесей подобных углеводородов. [c.7]

Выполняя операцию симметрии, преобра уюи ,ую равновесную конфигурацию молекулы в саму себя, мы не изменяем ее потенциальной энергии и силовых постоянных. Поэтому для преобразованной конфигурации вековое уравнение, а следовательно, и частоты получаются те же, что и для первоначальной конфигурации. Однако в колеблющейся молеку.ае преобразованные смещения не обязательно совпадают с первоначальными смещениями. Следует различать три случая поведения норма.гьного ко.гебания по отношению к заданной операции симметрии норма.гьное колебание может оставаться неизменным, может из.иеншпь только знак или может претерпеть изменения, большие, чем простое изменение знака. [c.95]

В разделе 1, было указано, что ЗЛ/—6 или ЗЛ —5, частоты нормальных колебаний многоатомной -молекулы могут быть однозначно определены из векового уравнения (2,11), если известны силовые постоянные. Но даже и в этом случае фактическое нахождение нормальных колебаний представляет собой весьма трудоемкий процесс, так как вековое уравнение обычно является уравнением весьма высокого порядка. Если, однако, молекула обладает из-В2СТНЫМИ элементами симметрии, то в соответствии с изложенным в предыдущем разделе мы можем определить возможные типы нормальных колебаний. При наличии одного колебания данного типа симметрии его форма полностью определяется без точного решения векового уравнения даже и в том случае, когда мы имеем два колебания данного типа симметрии, вообще говоря, нетрудно составить достаточно полное представление о форме этих колебаний. Поэтому сндчала мы найдем число колебаний каждого типа симметрии для различных молекул ). [c.149]

Для определения по значениям силовых постоянных частот колебаний, а также формы нормальных колебаний в тех случаях, когда послэдние не опре-де.тяются одними лишь свойствами симметрии, необходимо решить вековое уравнение (2,11) или (2,38). Разумеется, в действительности силовые постоянные, вообще говоря, неизвестны, однако значения частот нормальных колебаний получаются опытным путем из спектров. Поэтому соотношения между силовыми постоянными и частотами, получаемые из векового уравнения, могут быть применены для определения силовых постоянных или, иначе говоря, для нахождения вида потенциальной функции молекулы в зависимости от наблюденных частот. В самом деле, определение сил, удерживающих атомы в молекуле в равновесном положении, является одной из основных задач при изучении колебательной структуры спектров многоатомных молекул. [c.159]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...