X,Yo, молекулы точечной группы плоские

Dsh, молекулы точечной группы Dsh (см. также XY3 плоские молекулы) внутренний колебательный момент количества движения 525 нормальные колебания 97, 104 полная симметрия вращательных уровней 436 [c.632]

Помимо этого, в молекулах точечных групп Dak и />зй происходит чередование интенсивности по /, однако только в подполосах с ЙГ = 0. В случае плоских молекул XY3 в подполосе с UT = О отсутствуют линии с четными или нечетными значениями /, если ядерный спин (/) атомов Y равен О или /3. При 1 = 1 происходит чередование интенсивности в отношении 10 1. Какие линии имеют большую интенсивность, с четными или нечетными /, [c.225]

В качестве примера рассмотрим плоскую Y-образную молекулу типа XYZ. , (например, молекулу Но,СО), нормальные колебания которой были показаны на фиг. 24 и которая принадлежит к точечной группе Мы видим, что [c.120]

Точечная группа к которой принадлежит плоская молекула [c.121]

В качестве примера на фиг. 44 изображены нормальные колебания плоской молекулы типа Х.,У4, принадлежащей к точечной группе Уд (подобной молекуле этилена С. Н,5 см. стр. 350). Для каждого колебания указан тип симметрии, к которому оно относится. Правильность этого отнесения может быть легко проверена читателем с помощью табл. 14. К сожалению, обозначения [c.121]

Аналогичный результат справедлив для всех колебаний (вырожденных и невырожденных), являющихся антисимметричными по отношению к центру симметрии, например, для всех инфракрасных активных колебаний плоской молекулы типа Х,У4, линейной молекулы типа и др., что сразу же следует из правила о четных и нечетных состояниях (состояниях g и и, см. стр. 140), применяемого в сочетании с табл. 55. Этот результат справедлив также для невырожденных инфракрасных активных колебаний некоторых точечных групп, имеющих центр симметрии, именно таких, для которых полносимметричные колебания неактивны в инфракрасном спектре, как, например, для колебания . (а /) плоской молекулы типа ХУз (см. фиг. 63). Следует, однако, подчеркнуть, что обратное чередование не имеет места для серии обертонов, соответствующих основным колебаниям, активным в комбинационном спектре. Например, в случае молекул, имеющих центр симметрии, все обертоны актив-,ных комбинационных основных частот активны в комбинационном спектре и неактивны в инфракрасном спектре. [c.285]

Исследование вращательных комбинационных и инфракрасных спектров аммиака (см. г.ч. I) показало, что молекула NH,, является симметричным волчком, обладающим постоянным электрическим дипольным моментом. Наиболее простое объяснение этого экспериментального факта состоит в предположении, что молекула аммиака образует пирамиду с атомом азота в вершине. Однако возможны и другие предположения. Хотя результаты исследования вращательного инфракрасного спектра совершенно исключают возможность плоской симметричной структуры (точечная группа D,/,, см. фиг. 1, S), так как такая структура не обладает дипольным моментом, но они не исключают несимметричную структуру, при которой молекула имеет два равных или почти равных момента инерции (например, плоскую несимметричную модель с симметрией или пирамидальную несимметричную модель с симметрией С ). Однако в этом случае молекула должна была бы иметь шесть основных частот, в то время как при предположении о симметричной пирамидальной структуре (точечная группа Сз,,) получаются только четыре частоты две полностью симметричные Ai и две дважды вырожденные Е (см. табл. 36). На основе последнего предположения может быть дано удовлетворительное истолкование большого числа полос в обычной и фотографической областях инфракрасного спектра, а также линий комбинационного спектра. Не имеется никаких данных о [c.318]

Ни одна из комбинационных частот не наблюдается в инфракрасном спектре. Это показывает, что молекула имеет центр симметрии (см. стр. 277) ), т. е. свидетельствует в пользу октаэдрической модели. Если отвлечься от выводов, полученных при изучении диффракции электронов, то, кроме октаэдрической модели, следует рассмотреть плоскую симметричную модель (точечная группа Овл)- Октаэдрическая модель имеет шесть нормальных колебаний следующих типов симметрии (в скобках указаны правила отбора) [c.362]

Идентичные потенциальные минимумы вследствие равенства ядер 239, 244 инверсионные 239 Изменение нулевой энергии при реакции 558 Изменение поляризуемости 262, 264, 268, 271, 282, 293 Изомеры 239 оптические 38, 239, 243, 267 поворотные 372 Изоморфные точечные группы 129, 136, 138 Изотопический эффект вращательный 423, 466 колебательный 246 (глава II, 6) влияние ангармоничности 247, 251 для аксиальных молекул XYZ,, 253 для плоских молекул X Y., 252 для тетраэдрических молекул XY4 254 как средство идентификации наблюденных частот 247, 252 как средство изучения геометрической структуры 247 правило произведения Теллера — Ред-лиха 250 [c.601]

Ч. V 8 , число вращений вокруг осей х, у, г данного типа симметрии 251 Д, нарушение соотношения Ус в плоских молекул 490 А, типы симметрии (характеры) точечной группы 127, 144, 156, 15Э, 230, 274 Ag, Д , типы симметрии (характеры) точечной группы 134, 158, 274 Д, Д , Дц, колебательные состояния линейных молекул, их вращательные уровни 399, 401 Д—Д инфракрасные полосы (переходы) линейных молекул 409 Д—II инфракрасные полосы (переходы) линейных молекул 409 Д—комбинационные линии линейных молекул 297, 427 полная энергия состояний 532 Евн,. пост.> внутренняя энергия и энергия поступательного движения 532 [c.641]

X,Yo, молекулы точечной группы Vh, плоские 203 XeYa, молекулы точечной группы плоские 203 XeYe, молекулы, плоские симметричные точечной группы D h 3, 136, 209 XYY , молекулы, изотопы молекул XYj 249, 264 [c.615]

ОСЬ Сз и через каждую из осей С , а также одну плоскость перпендикулярную к оси Сз, но не имеет центра симметрии. Примерами являются все плоские и симметричные молекулы типа ХУд (см. фиг. 1, подобные молекуле ВР, (см. стр. 322). Другим примером является зеркальная (цис-) форма молекулы (фиг. 2, и), 1, 3, 5-трихлорбензол, С8Н3С13 (фиг. 2,р) и подобные им молекулы. Точечная группа (имеющая одну ось С , четыре оси С,, плоскость Од и четыре плоскости о, ,) опять обладает центром симметрии и вследствие этого зеркально поворотной осью четвертого порядка. Любая плоская симметричная молекула типа могла бы служить иллюстрацией этой точечной группы (см. фиг. 1,ж). Примером группы могла бы явиться молекула [c.20]

В качестве первого примера применим (2,313) к плоской симметричной молекуле (точечная группа и ее изотопу (см. Конн и Сезер- [c.251]

Xs, молекулы, плоские, образующие правильный шестиугольник (De/,) 103, 110, 132, 203 Х молекулы точечной группы Dia, предположение о более общей квадратичной потенциальной функции 20Э Х , молекулы точечной группы Of 21 ХоСО, плоские колебания как функция массы X 218, 219 XYa, молекулы, линейные, симметричные влияние ангармоничности на колебательные уровни 230 вращательная постоянная D 26 выражения для основных частот и силовых постоянных 172 в более общей системе сил 204 в системе постоянных валентных сил 190 изотопический эффект 249 колебательный момент количества движения 88, 403 координаты симметрии 172 кориолисово взаимодействие 402, 403 междуатомные расстояния 424, 426 [c.614]

XY2Z2, молекулы, плоские точечной группы Vh 12, 14, 203 XY2Z2, молекулы точечных групп и С2Й 203, 209, 268 X(YZJ , молекулы точечной группы О [c.616]

С, вращательная постоянная асимметричного волчка 57 определение из В для плоских молекул 465 l точечная группа 17, 23, 119, 538 Са форма молекулы 2H4 I2 и подобных молекул 373 С молекулы точечной группы С [c.629]

Точечные группы С,.. Если молекула имеет ось симметрии Ср порядка р и горизонтальную плоскость симметрии о , перпендикулярную оси, то она принадлежит к точечной группе Ср . Ясно, что группа С, эквивалентна группе (см. выше), т. е. в этом случае имеется только одна плоскость симметрии. В точечной группе мы имеем ось симметрии второго порядка и плоскость симметрии, перпендикулярную оси. Примером группы является плоская от аис-конфигурация молекулы С Н С (см. фиг. 1,г) и плоская /я/7а с-конфигурация молекулы С6Н2С12ВГ2 (см. фиг. 2, л). В этих случаях оси второго порядка перпендикулярны плоскости молекулы. Существование оси и плоскости Од обусловливает существование центра симметрии (см. стр. 15), в чем можно убедиться на двух приведенных выше примерах. В качестве [c.18]

В качестве примера, иллюстрирующего несколько более сложный случай молекулы с осью симметрии третьего порядка, на фиг. 36 показаны нормальные колебания плоской симметричной молекулы типа ХдУд, принадлежащей к точечной группе [c.104]

Применение метода к симметричным плоским молекулам типа ХоУ . В молекулах этиленового типа X2Y4, принадлежащих к точечной группе (см. табл. 14), при выборе, как и прежде, в качестве оси z, оси перпендикулярной плоскости молекулы, и оси х, совпадающей со связью X — X, мы имеем следую1лее число различных совокупностей одинаковых ато.мов (см. табл. 35) /и = 0, /п,.у=1, /Пд., = 0, От2 =1, /njy==0, [c.169]

Применение к плоским молекулам типа XYg. Применяя уравнения (2,204—207) к плоской симметричной молекуле XYg (точечная группа Dg ), получим XjXi O, т. е. одна из основных частот должна равняться нулю. Очевидно, она связана с колебанием, перпендикулярным к плоскости молекулы (см. фиг. 63), так как при таком колебании расстояния XY и углы YXY [c.195]

Плоские молекулы типа ХзУ (метод Сезерланда и Деннисона). Прн рассмотрении молекулы ХгУ4 (точечная группа V/,) Сезерлавд и Деннисон применили метод, который кажется нам весьма многообещающим такмсе и для других случаен. Они вводят наиболее общую потенциальную функцию для обеих групп ХУа и обычные валентные силы между атомами X. [c.207]

В случае мо.текулы, принадлежащей к точечной группе (например, плоской молекулы типа согласно табл. 55, активными в качестве основ- [c.281]

Трехфтористый бор, ВРз. Две наиболее вероятные модели молекулы ВРз —форма пирамиды и плоская симметричная форма (точечные группы С, и />зй соответственно). В обоих случаях имелось бы по четыре основных частоты в первом — типов симметрии 2А1- -2Е, во втором — типов симметрии А - - А - -2Е (см. табл. 36). Согласно табл. 55, в первом случае все четыре должны быть активны как в инфракрасном спектре, так и в комбинационном спектре. Во втором случае полносимметричное колебание типа А[ (и только оно) должно быть неактивно в инфракрасном спектре, а антисимметричное колебание типа ЛУ — в комбинационном спектре. Экспериментально обнаружены три основные частоты, активные в инфракрасной области (Гейдж и Баркер 344]), и две интенсивные комбинационные частоты (Иост, Девольт, Андерсен и Лассетр [970]), причем значение одной из них совпадает с значением одной из инфракрасных частот. Этот результат соответствует лучше всего плоской модели, хотя можно было бы считать, что четвертая основная частота, проявляющаяся в комбинационном спектре в виде наиболее интенсивной линии, в инфракрасном спектре лишь слаба и не измерена в этом последнем случае могла бы быть правильной и пирамидальная модель. [c.322]

Естественно предпотагать, что все атомы Р в молекуле Р4 эквивалентны друг другу. Моделями, удовлетворяющими этому требованию, являются плоский квадрат (точечная группа D f,) и тетраэдр (точечная группа Т ). В первом случае имелось бы пять основных частот (см. табл. 36), по одной частоте типов симметрии Axg, B g, Бщ, Big, . Из них три четных g) должны быть активны в спектре рассеяния (табл. 55). Во втором случае имелось бы только три основные частоты типов симметрии Ai, Е и /- а, все активные в комбинационном спектре. Таким образом, в обоих случаях следует ожидать три комбинационные частоты для каждой возбуждающей линии две из них должны быть деполяризованы, что и наблюдается в действительности. [c.323]

Формальдегид, Н СО и О СО. Обычно предполагается, что молекула формальдегида имеет плоскую симметричную форму типа У (точечная группа С , см. фиг. 24), хотя априори (если не учитывать теорию направленных валентностей) возможна и форма пирамиды только с одной плоскостью симметрии (точечная группа С ). Однако последнее предположение безусловно иск.тючается, так как во вращательной структуре инфракрасных и ультрафиолетовых полос наблюдается чередование интенсивностей (3 1) см. стр. 509 и [288]). Было бы трудно прийти к такому выводу на основе только одного колебательного спектра, так как для обеих моделей все шесть основных частот (см. фиг. 24) активны как в инфракрасном, так и в комбинационном спектрах (см. табл. 55). Хотя для обеих моделей должны получаться некоторые различия в правилах отбора для составных частот инфракрасного спектра и в поляризации основных комбинационных частот, но имеющиеся экспериментальные данные ) не позволяют прийти к сколько-нибудь надежному выводу. Из имеющихся данных о колебательном спектре существенное подтверждение плоской модели дает лишь применение правила произведений к наблюденным значениям основных частот молекул НзСО и В СО. Соответствуюп1ее соотношение хорошо выполняется лишь для плоской модели. В дaльнeйпJeм мы будем исходить именно из этой модели. [c.324]

Это, очевидно, обусловливается тем, что по сравнению с другими бензолами бензолы 1,4 и 1, 2, 4, 5 более симметричны (точечная группа V/,) и некоторые комбинационные частоты запрещены. В остальных бензолах разреплены все комбинационные частоты. Однако такое различие симметрий возможно лишь в том случае, если молекула СеНо имеет плоскую правильную гексагональную структуру ). Сопоставляя все приведенные аргументы, мы можем считать, что модель Da/, доказана. [c.395]

Разберем теперь влияние ядерного спина и статистики. Сначала мы рассмотрим случай, когда в неплоской молекуле типа XY3, принадлежащей к точечной группе Сз , ядра У имеют спин, равный нулю (аналогичное рассмотрение будет применимо к любым молекулам с симметрией если все одинаковые ядра имеют спин, равный нулю). Поворот молекулы на 120° вокруг оси волчка эквивалентен двум последовательным перестановкам двух пар одинаковых ядер. Поэтому полная собственная функция должна оставаться неизменной, независимо от того, применяется ли к одинаковым ядрам статистика Бозе или статистика Ферми, следовательно, все уровни энергии, показанные на фиг. 118, собственные функции которых не остаются неизменными при таком повороте, должны отсутствовать. При равенстве нулю ядерного спина одинаковых атомов появляются только уровни, имеющие полную симметрию Л иначе говоря, для невырожденных колебательных состояний имеются только уровни с /(=3q, для вырожденных колебательных состояний — только половина уровней с К=Ъд 1. Для плоской молекулы типа ХУд, кроме того, поворот вокруг одной из осей симметрии второго порядка эквивалентен перестановке двух одинаковых ядер. Поэтому, применяя статистику Бозе к двум одинаковым ядрам со спинами, равными нулю, мы получаем только уровни типа симметрии А , изображенные на фиг. 118, так как только для них при подобном повороте, т. е. при перестановке ядер, собственные функции остаются неизменными. Если справедлива статистика Ферми, то появляются только уровни Л, (см. фиг. 118), так как по отношению к перестановке одинаковых ядер собственная функция должна быть антисимметричной. Однако в действительности нет ядер с нулевым спином, подчиняющихся статистике Ферми, так что осуществляется только первый случай. Так, например, в случае молекул, подобных SO3, СОз , — если они принадлежат к точечной группе что очень вероятно, — для невырожденных колебательных состояний имеются только вращательные уровни с /С = О, 3, 6, 9... (при К —О — только уровни с четными У), тогда как для вырожденных колебательных состояний имеются только вращательные уровни с А = 1, 2, 4, 5, 7, 8..., для которых, в свою очередь, при каждом значении J наблюдается только один подзфовень (см. фиг. 118). [c.438]

Нужно иметь в виду, что правила отбора (4,100) —(4,102) справедливы при любой силе связи вращения и колебания, тогда как правила отбора (4,97) — (4,99) имеют место только при слабой связи. Однако легко видеть, что для разрешенных колебательных переходов плоских молекул, принадлежаш,их к точечным группам Сад и или любых молекул, принадлежащих к точечным группам V и V , правила (4,100) — (4,102) приводят к тем же самым ограничениям, как и правила (4,9Й) — (4,98). Тем не менее, для запрещенных колебательных переходов и этих молекул при сильном кориолисовом взаимодействии может произойти нарушение правил отбора (4,96) — (4,98), хотя правила (4,100) — (4,102) все еще останутся справедливыми. [c.499]

Например, на фиг. 1, а показана диаграмма колебательных уровней энергии неплоской (слева) и плоской (справа) молекул ХУ2з в полносимметричных электронных состояниях, относящихся соответственно к точечным группам С в и Г ав- Уровни, показанные в случае плоской молекулы, соответствуют деформационным колебаниям ) (Ь ), при которых атомы выходят из плоскости. Эти уровни имеют чередующиеся электронноколебательные типы М1, Вх,. ....В случае пеилоской молекулы [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин X,Yo, молекулы точечной группы плоские : [c.615] [c.615] [c.616] [c.140] [c.171] [c.179] [c.253] [c.257] [c.157] [c.16] [c.18] [c.19] [c.47] [c.132] [c.200] [c.276] [c.321] [c.331] [c.350] [c.616] [c.14]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...