Ионизационный потенциал кластеро

ТАБЛИЦА 18. Ионизационный потенциал кластеров Li [c.231]

ТАБЛИЦА 19. Ионизационный потенциал кластеров К [c.232]

Ионизационный потенциал кластеров [c.361]

Иное распределение зарядовой плотности в кластерах Li,j п = = 8,9) найдено методом UHF в [385]. Оказалось, что поверхность кластеров заряжена положительно, тогда как их сердцевина обладает небольшим избыточным отрицательным зарядом за счет смещения некоторого количества электронов с поверхности во внутренние части агрегаций. Для энергии Ферми и ионизационного потенциала IP получены следующие значения Е = 2,67 эВ, IP = = 4,36 эВ для Lis и Ey = 4,31 эВ, IP = 3,41 эВ для Lig. Напомним, что у массивного лития Е = 3,0 эВ и работа выхода равна 2,28 эВ. [c.230]

РИС. 102. Сравнение расчетных (/, 2 [391], 3, 4 [387]) II экспериментальной (5 [721, 722]) зависимостей ионизационного потенциала IP кластеров Na от числа п атомов [c.233]

РИС. 103. Ионизационный потенциал IP и электронное сродство ЕА кластеров Na как функции радиуса г частицы [c.233]

Чтобы избежать трудностей, возникающих в случае применения теоремы Купменса к системе с незаполненной оболочкой, в работе [386] вертикальный ионизационный потенциал вычисляли методом МО L AO как разность энергий ионизированного и нейтрального кластеров Li (и = 1 -f- 9). Полученные для каждой группы конфигураций кластера значения IP имеют разброс в пределах 1—5 эВ, но если в каждой такой группе выделить только наиболее стабильные формы, то наблюдается довольно регулярная тенденция понижения IP с ростом п. Для Lis и Lig вычисленный ионизационный потенциал оказался равным 2,4 эВ, что близко к работе выхода массивного металла, но несколько ниже указанных выше значений, найденных Маршаллом и др. [385]. Ширина валентной зоны, определяемая разностью энергий наивысшей и наинизшей занятых молекулярных орбиталей, возрастает при увеличении /г, достигая значений 3,0 эВ для кубического Lioo и 3,7 эВ для Lis в форме октаэдра с двумя атомами над его гранями. Вместе с тем отмечается, что число валентных электронов в изучаемых кластерах Li слишком мало, чтобы получить усредненную плотность состояний и истинную валентную зону путем расширения (скажем, с помощью подходящей гауссовой кривой) далеко разнесенных энергетических уровней. [c.230]

Два разных базиса, используемых в расчетах ионизационного потенциала uj по теореме Купменса. давали значения IP = 4,18 и 7,10 эВ (экспериментально получен IP = 7,37 0,10 эВ) [398]. При выбранном в работах [397, 424] базисе наблюдается заметное различие значений IP, вычисленных, с одной стороны, непосредственно по разности энергий кластеров Си и Си (ДЗСР), а с другой — по теоре.ме Купменса (IP = — как это демонстрирует табл. 21 [424]. Однако другой выбор базиса в работе [396] приводит к весьма хорошему согласию значений IP, рассчитанных двумя указанными способами. [c.235]

Сталла, более стабильна, чем кубооктаэдрическая форма, обладающая ГЦК-структурой безграничного металла [397, 4241. Вместе с тем в отношении ионизации уже кластеры uj и Gug проявляют свойства массивной меди 1) абсолютное значение энергии наивысшей занятой орбиталп s-полосы у этих кластеров близко к 5 эВ, что согласуется с работой выхода меди, равной 4,65 эВ 2) с учетом поправки на реорганизацию электронной структуры кластеров после вырывания электрона из d-полосы ионизационный потенциал для этой полосы оказывается близким к полученному методом фотоэлектронной спектроскопии в случае массивной меди [396]. [c.237]

Различие результатов расчета электронной структуры кластеров меди, даваемых методами аЬ initio и Ха, авторы работы [424] целиком относят за счет ошибок, допускаемых в методе Ха. Следуя их аргументации, заметим, что сами по себе энергии орбиталей по существу не имеют физического значения, но обычно связываются с ионизационными потенциалами. Для системы с замкнутыми оболочками теорема Купменса приравнивает ионизационный потенциал отрицательному хартри-фоковскому значению энергии орбитали. Однако это справедливо только при условии пренебережения как релаксацией орбиталей в ионе, так и изменением энергии корреляции при переходе от молекулы к иону. [c.257]

Ясно, что применение теоремы Купменса к системе с незамкнутой оболочкой требует корректировки получаемого ионизационного потенциала. Как видно из табл. 21, хотя релаксационный эффект различен для Ы- и 45-уровней, он, вообще говоря, невелик и не может поднять Зс -уровни настолько, чтобы они стали перекрываться с 45-уровнями. Ожидается также, что изменением электронной корреляции при ионизации рассматриваемых кластеров меди можно пренебречь. К аналогичным заключениям пришли Баш и др. [400] по отношению к кластерам Ni (п=2, 4, 6). Таким образом, эффекты релаксации орбиталей и электронной корреляции в рассматриваемых случаях, по-видимому, не могут изменить полученное методами аЬ initio относительное расположение 3d- и 4 -уровней, и предсказываемые теоремой Купменса ионизационные потенциалы, вероятно, следует считать близкими к реальным. [c.257]

С целью определения возбужденных энергетических уровней димеров Naj и Ка проводились так называемые двухфотонные измерения, идея которых состоит в том, что сверхзвуковой поток последовательно освещается светом двух разных перестраиваемых по длине волны лазеров, причем энергия квантов каждого лазера сама по себе недостаточна для ионизации димеров. Однако ионизация наступает, когда за время жизни возбужденного состояния, возникающего после облучения светом первого лазера, димер поглощает квант света вполне определенной энергии, излучаемый вторым лазером. Варьируя длины волн лазеров и детектируя появляющиеся ионы масс-спектро метром, можно точно определить систему возбунаденных энергетических уровней и пороги ионизации исследуемых димеров (последние приведены в табл. 25). Как следует из таблицы, плавное уменьшение потенциала ионизации с ростом размера кластера нарушается осцилляциями, отражающими повышенную стабильность агрегаций, имеющих четное число атомов. Нужно отметить, что ионизационный потенциал Naj4 все еще превышают работу выхода массивного металла в 1,5 раза. [c.261]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...