Полимолекулярность —

Ленгмюра уравнение адсорбции - описывает равновесие на однородной поверхности адсорбента при отсутствии межмолекулярных взаимодействий адсорбата. В качестве параметра содержит константу адсорбционного равновесия Ь. Особое значение в теории адсорбции имеет в связи с тем, что его используют при составлении систем уравнений, описывающих адсорбцию на энергетически неоднородной поверхности, адсорбцию с межмолекулярным взаимодействием, полимолекулярную адсорбцию и т.п. [c.150]

Полимолекулярная адсорбция - поглощение вещества в пределах нескольких слоев адсорбата. [c.152]

Ингибитор ИФХАН-1 представляет собой производные низкомолекулярных аминов, которые способны значительно тормозить катодную реакцию восстановления кислорода. Это их действие связано с образованием на поверхности металла полимолекулярных слоев, затрудняющих диффузию кислорода к электроду. Преимущество ингибитора ИФХАН-1 перед чисто катодными ингибиторами — это способность замедлять и анодную реакцию за счет изменения энергетического состояния атомов металла на поверхности в результате адсорбции этих соединений. [c.163]

При первичном соприкосновении пара с оголенной поверхностью стенки образуется адсорбционный слой быстро идущий процесс конденсации приводит к образованию полимолекулярной жидкой пленки. [c.285]

Из-за полимолекулярной адсорбции паров атмосферной влаги при фильтрации воздуха через неплотность с те-мм МПа [c.49]

В более ранних исследованиях также было обнаружено, что в области моно- и полимолекулярной адсорбции не наблюдается замерзания адсорбированного вещества. Фазовый переход имел место только в капиллярно-конденсационной области изотермы адсорбции. Это явление большинство исследователей интерпретирует с позиции теории капиллярной конденсации, согласно которой понижение температуры затвердевания жидкости связывается с понижением давления насыщенного пара над менисками в капиллярах. [c.50]

Изучению свойств моно- и полимолекулярных слоев жидкостей посвящено огромное количество исследований [54, 55]. Мы ограничимся рассмотрением тех свойств, которые могут оказывать прямое влияние на коррозионные процессы. Одним из таких свойств является электропроводность адсорбированного слоя влаги. [c.51]

Осаждение на поверхности металла аэрозолей содей и образование полимолекулярной пленки электролита в результате химической конденсации влаги (при достижении относительной влажности воздуха, соответствующей равновесному давлению паров воды над насыщенным раствором данной соли). [c.65]

Стойкость металлов к коррозионному разрушению прежде всего зависит от прочности связи между поверхностью металла и молекулами или ионами ингибитора. Для эффективной защиты металла от коррозионного разрушения достаточно, чтобы на металле адсорбировался монослой ингибитора [И]. Иногда адсорбция ингибитора приводит к образованию полимолекулярных слоев. [c.80]

Если При ЭТОМ не изменяется адгезионное взаимодействие, трение повышается, но износ может снизиться благодаря уменьшению локальных контактных напряжений. Если же большую часть сдвиговой деформации вследствие падения контактного давления удастся перевести в полимолекулярный граничный слой, трение резко уменьшится. На реализации этого последнего случая основан принцип двухслойной смазки [17 27 35], о которой будет сказано ниже. [c.100]

На рис. 10 [26] представлена теоретическая зависимость безразмерной толщины от относительного времени действия постоянной нормальной нагрузки. Для сравнения пунктиром показан график зависимости толщины полимолекулярного граничного слоя, полученный в работе [15]. Интересен вывод, сделанный в работе [33] о том, что толщина смазочной пленки масла менее 5 мкм в цилиндрических направляющих оси баланса авиационных часов приводит к недопустимому увеличению момента трения. [c.104]

Двухслойная смазка состоит из тонкой (5—30 мкм) пленки полимера [27] или мягкого металла [35], нанесенных (гальваническим методом или напылением в вакууме) на трущуюся поверхность и обращенного к смазке слоя поверхностно-активного вещества. Действие двухслойной смазки сводится к снижению истинного контактного давления за счет мягкого покрытия (приближение истинной площади контакта к номинальной) и локализации сдвига в полимолекулярном граничном слое. [c.110]

Фукс Г. И. Полимолекулярная составляющая граничного смазочного слоя. В сб. Исследования в области поверхностных сил . М., Наука , 1964, стр. 176. [c.113]

Энергия связи капиллярной влаги со скелетом твердого тела обусловлена адсорбционной связью полимолекулярного слоя у стенок капилляра и понижением давления пара над вогнутым Мениском в капилляре (положительное смачивание) по сравнению с давлением пара над плоской поверхностью свободной воды [Л.5]. [c.13]

В зависимости от области использования Ф. м. изготавливают в виде жидких растворов, полимерных плёнок, тонких аморфных и поликристаллич. слоев на гибкой или жёсткой подложке, полимолекулярных слоёв, силикатных и полимерных стёкол, монокристаллов. [c.363]

Среднее влагосодержание слоев целлюлозы в критических точках начала Ь и конца с второго периода постоянной скорости суш ки составляет соответственно 45 и 15% и свидетельствует о том, что в этом периоде в основном происходит удаление влаги микрокапилляров. Начиная, же с критической точки с, в тех же слоях происходит удаление адсорбированной влаги, сначала полимолекулярной адсорбции, а затем монослоя адсорбированной влаги. [c.30]

Таким образом, немногочисленные данные показывают, что ингибиторы могут эффективно подавлять коррозию сталей под напряжением. Однако пока не установлена зависимость между способностью ингибиторов тормозить коррозию под напряжением и их строением, что не позволяет научно обоснованно подходить к их выбору. На основе теоретических соображений можно пред-. положить [103], что при воздействии растягивающих напряжений наиболее эффективными ингибиторами будут являться те, которые хорощо адсорбируются на отрицательно заряженной поверхности растянутого металла. Это прежде всего ингибиторы катионного типа, а также ингибиторы, образующие На поверхности плотные пленки. В случае пластической деформации, когда в кристаллической решетке металла образуются линейные дефекты — дислокации, сжатая часть которых заряжена положительно, а растянутая отрицательно, можно ожидать, что эффективными ингибиторами могут являться вещества Как катионного, так и анионного типа, а также ингибиторы образующие плотные полимолекулярные слои или пленки. [c.65]

Необходимость учета изменения конформации высокомолекулярных полимерных цепей при адсорбции затрудняет их использование в качестве зондов в методе адсорбции. В связи с этим особый интерес представляет возможность определения D по изотерме адсорбции одного вещества, но в широком диапазоне давлений, вплоть до давления насыщенного пара Р . Такой метод определения фрактальной размерности неупорядоченных дисперсных систем по экспериментальной изотерме адсорбции в области полимолекулярной адсорбции и капиллярной конденсации был предложен в [107]. Этот метод не требует привлечения каких-либо модельных представлений и основан на строгом термодинамическом интегральном соотношении между площадью поверхности адсорбционной пленки 8 Р) и изотермой адсорбции N P) [c.66]

Имеются экспериментальные данные, позволяющие высказать предположение о характере распределения частиц ингибитора по поверхности корродирующего или анодно-растворяющегося металла. Так, радиохимическим методом была установлена возможность образования на поверхности металла островков [224] серы (в том числе и полимолекулярных) при использовании в качестве добавок серусодержащих веществ, меченных 5 . Методом ауторадиографии было показано, что на поверхности железа после его выдержки в [c.18]

Бэском [5] провел исследование двух хлорированных органосодержащих силанов, адсорбированных на нержавеющей стали, и установил, что величина ус равна 44—47 дин/см, как и следовало ожидать для хорошо ориентированных адсорбированных силанов. После промывания обработанной поверхности ацетоном оказалось, что пленки полимолекулярны и имеют толщину 233 А для С1(СН2)з51(ООНз)з и 50—65 А для р-С1СбН4(СН2)231(ОСНз)з. [c.23]

Шредер и др. [45] показали, что гидролизованный уаминопро-пилсиланол образует на стекле полимолекулярный слой. После выдержки в воде при 25 °С уже через 20 мин более 97% пленки подвергается гидролизу. После выдержни в воде при 100 °С в течение 100 мин остается только небольшая часть аппрета в виде пленки, в которой одна молекула приходится на площадь 125 А . Но даже и такое незначительное покрытие поверхности стекла силанами является эффективным для увеличения адгезии стекловолокна к смолам, применяемым в композитах. [c.25]

Предложена приближенная модель полислойно-диффузионного растекания жидкости по твердому телу в рамках полимолекулярной адсорбции. Составлены диффузионные уравнения, отвечающие ртзличным моделям задачи о растекании на нитриде. Анализ полученных решений показал наличие асимптотического решения для распределения молекул в п-м слое практически уже при л = 5. Рассчитан коэффициент диффузии для никеля по опытным данным. Рис. 2, библиогр. 5. [c.223]

Большинство изотерм адсорбции паров имеют форму второго типа. Поэтому предположение Ленгмюра об ограниченности адсорбции образованием мономолекулярного слоя было отвергнуто, а вместо этого было принято, что адсорбция может протекать с образованием полимолекулярных слоев. Брунауэр, Эммет, Теллер развили теорию полимолекулярной адсорбции [20]. Уравнение, названное в честь авторов БЭТ и описывающее изотермы полимолекулярной адсорбции, является двухпараметрическим [c.29]

Изотермы физической адсорбции воды на свежеобразованной и окисленной поверхностях цинка приведены на рис. 19. По классификации Брунауэра (см. рис. 9), их следует отнести ко второму типу изотерм, описывающих процесс полимолекулярной адсорбции. С увеличением давления паров наблюдается быстрый рост адсорбции влаги. Наиболее интенсивно адсорбция воды протекает в атмосфере влажностью выше критической (Я>65-н70%). [c.47]

Свойства физически адсорбированных слоев В0ДЫ1. Атомно-молекулярная форма существования на поверхности твердого тела воды в адсорбированном состоянии до настоящего времени является предметом острых дискуссий [51, 52]. Остается неопределенной область температур фазовых переходов адсорбированной воды в различные модификации льда Полученные изотермы адсорбции воды на металлах (рис. 24) показывают, что в диапазоне температур от 253 до 293 К при полимолекулярной адсорбции (п>5) равновесие адсорбированной воды с ее паром в воздухе описывается уравнением (29), причем теплота испарения (конденсации) оказывается равной 49 кДж/моль. Отчетливо выраженных изломов на изостерах в области температур фазовых переходов не имеется, что отчасти свидетельствует об отсутствии замерзания воды в адсорбированной фазе при низких температурах. [c.50]

Поверхностная проводимость кварца в воздухе влажностью 20—30% (где, согласно БЭТ, формируется молекулярный слой воды) резко возрастает. Это указывает на то, что вода, адсорбированная в ленгмюровской области, обладает электрическими свойствами, отличными от воды, находящейся в полимолекулярных слоях. Предполагается, что при формировании мономолекуляр-ного слоя (и последующих одного-двух) происходит диссоциация водьг. Этот процесс продолжается до тех пор, пока на границе раздела не будет завершено формирование двойного электрического слоя. [c.52]

В заключение следует отметить, что трудно установить границу изменения свойств между видимыми (фазовыми) и невидимыми (полимолекулярными) пленками электролитов. Можно утверждать, что природа и скорость коррозионно-электрохимических процессов в таких пленках, образованных только молекулами воды (в отсутствие ионизированных компонентов), в первом приближении идентичны. Большинство металлов в такой чистой влажной атмосфере (подобной среде деионизированной воды) находились бы в пассивном состоянии и скорость коррозии их была бы исчезающе малой. Наличие же ионизирующихся примесей в атмосфере влияет не только на структуру полимолекулярных адсорбированных слоев воды , трансформируя их в фазовые пленки электролитов, но и резко уменьшает кинетическое торможение коррозионных реакций. [c.68]

Во всех случаях второй и третий члены уравнения в сравнении с первым малы, поэтому ток гальванопары во времени практически считается спадающим по экспоненциальной зависимости. Возможно, что смена участков на зависимости I = f(t) обусловлена полимолекулярным строением поверхностных пленок. Первый слой формируется во времени по экспоненциаль-кому закону, второй и третий — в соответствии с полиномами третьей и второй степени. При подкислении среды до pH = 4 и ниже характер зависимости силы тока от времени существенно изменяется, а количество электричества, продуцируемое гапьва-нопарой, заметно возрастает. [c.78]

Реологические свойства граничных слоев масел, пластичных смазок и антифрикционных покрытий. В настоящее вре мя установлено неньютоновское поведение граничных слоев жидких Б объеме смазочных масел [15—17 25]. Поэтому следует рассматривать свойства системы жидкость — твердое тело, а не самой жидкости. В полимолекулярных граничных слоях за счет физико-химического взаимодействия с повер.хностью твердого тела (подложкой) возникает квазикристаллнческая структура [17 19 40], степень упорядоченности которой зази-сит от температуры, структуры молекул и расстояния от твердой поверхности. Такой характер строения тонких смазочных слоев позволяет предполагать градиент механических свойств по толщине слоя. Действительно, сопротивление нормальному и тапгищиальному напряжениям в полимолекулярном граничном слое увеличивается с утонением последнего и зависит от состава смазочной жидкости (рис. 9) [16]. [c.102]

На поверхности твёрдого тела всегда имеется тонкая плёнка из различных посторонних веществ, адсорбированных из воздуха. Обычно это моно- или полимолекулярная плйнка, образованная молекулами кислорода, воды или каких-либо содержащихся в воздухе примесей. Образующаяся на поверхности плёнка уменьшает коэфициент трения за счёт погашения сил молекулярного взаимодействия (константа i oB уравнении, характеризующем зависимость удельной силы трения от удельного давления см. стр. 123). [c.127]

В области гигроскопического состояния материала жидкообразная влага связана адсорбционными силами (влага моио- и полимолекулярной адсорбции), капиллярными силами (влага микрокапилляров) и диффузионно-осмотическими силами (осмотическая связь влаги). [c.332]

Если молекулы, ударяющиеся о слой уже адсорбированных молекул, испытывают достаточно сильное притяжение, время пребывания их на поверхности может и не быть пренебрежимо малым. В этом случае выполняются услов1Ия для адсорбции более чем одного слоя, т. е. для полимолекулярной адсорбции. [c.11]

Условием полимолекулярной адсорбции является рбразование в первом адсорбированном слое конденсированного слоя или по крайней мере конденсированных участков [Л.2]. [c.11]

Но не вся связанная жидкость имеет одинаковые свойства. Наиболее прочно связан мономолекулярный слой жидкости, свойства которого резко отличны от свойств обычной жидкости. Последующие слои связанной жидкости менее прочно связаны, и свойства их пастепенно приближаются к свойствам обычной свободной жидкости. Толщина слоя полимолекулярной адсорбции примерно равна нескольким сотням диаметров молекул жидкости. [c.13]

К ТЖП по формальному признаку относят тонкие граничные слои жидкости на смачиваемых твёрдых поверхностях (см, С.иачивание). жидкие прослойки между твёрдыми поверхностями, полимолекулярные адсорбц, слои п1)нерхп0ст)н)-активных веществ (ПАВ) на границе двух взаимно нерастворимых текучих фаз, К ТЖП относят также симметричные и несимметричные бислойные мембраны (в частности, бислойные липидные мембраны, образующие основу оболочек живых клеток см. Клеточные структуры), состоящие из двух плотноупакованных слоев амфифильных молекул, гидрофобные (углеводородные) радикалы к-рых ориентированы внутрь мембраны, а гидрофильные— в сторону граничащих водных фаз. [c.126]

В качестве регистрирующих сред наиб, практич. интерес представляют полимерные и полимолекулярные слои на основе фотохромных соединений, проявляющих хим. фо-тохромизм (напр., спиросоединений). [c.364]

Из всего сказанного следует, что критические точки на кинетических кривых сушки имеют определенный физический смысл влагосодержа-ние дисперсного тела, соответствующее критическим точкам, совпадает с границами периодов удаления из него влаги различных форм и видов связи. В первый период влажного состояния тела при сушке удаляется влага набухания, удерживаемая осмотически, т. е. относящаяся к влаге физико-химической формы связи. За время второго периода сушки удаляется капиллярная влага из микропор г<С10 см) тела, относящаяся к влаге физико-механической формы связи. Со второй критической точки термограммы начинается удаление адсорбированной влаги — влаги физико-химической формы связи. При этом сначала удаляется адсорбированная влага полимолекулярных слоев. IB четвертом периоде, начинающемся с третьей критической точки, происходит удаление мономоле-кулярного слоя адсорбированной влаги. [c.26]

В присутствии ингибиторов, как было отмечено Н. И. Подобаевым [9S с. 16 99], тормозящее действие газообразного водорода на коррозионный процесс может проявиться в еще большей степени. Образующиеся на поверхности металла защитные полимолекулярные пленки (папример, при ингибировании ацетиленовыми соединениями) будут затруднять отвод мэлекулярного водорода с поверхности. Имеющиеся в пленке дефекты и поры будут заполняться молекулярным водородом, через некоторое время наступит их полное насыщение и диффузия ионов гидроксония резко замедлится. Это приведет к значительному увеличению перенапряжения и торможению коррозионного процесса. При этом эффект торможения будет определяться толщиной пленки ингибитора, ее дефектностью, скоростью образования и насыщения пленки молекулярным водородом, скоростью его удаления. [c.58]

На практике при использовании для фрактального анализа реальных адсорбентов термодинамического метода возникает проблема, связанная с адсорбционным гистерезисом в мезопорах. В области капиллярной конденсации, как правило, изотермы адсорбции и десорбции не совпадают между собой, а образуют гистерезисную петлю. Поэтому результаты определения D могут зависеть от выбора ветви изотермы, используемой для расчетов. Строгое совпадение значений D, рассчитанных по изотерме адсорбции и десорбции, возможно Лишь при исследованиях регулярных фрактальных поверхностей, поэтому на практике, при отсутствии ярко выраженных кооперативных эффектов, предпочтение, по-видимому, следует отдать десорбционной ветви, так как в этом случае полимолекулярная адсорбция проявляется в меньшей степени, чем при десорбции [107]. [c.67]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...