Фладе-потенциал

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПАССИВАЦИИ И ФЛАДЕ-ПОТЕНЦИАЛ [c.72]

Этот воспроизводимый Фладе-потенциал и его зависимость от pH с коэффициентом 0,059 являются важнейшими характеристиками пассивной пленки на железе. Аналогичная взаимосвязь pH и потенциала найдена для пассивных пленок на хроме, Сг—Fe [c.73]

Устойчивость пассивности можно связать с Фладе-потенциа-лом, если предположить, что процесс анодной пассивации протекает по схеме [c.74]

При катодной активации зависимость Фладе-потенциала хрома и нержавеющих сталей от pH характеризуется членом п (0,059 pH), где п может достигать 2. При самоактивации п= 1 [7а]. — Примеч. авт. [c.74]

Массовое содержание Сг, % Рис. 5.4. Фладе-потенциал Сг и сплава Сг—Fe [c.75]

А в работе [8а ] показано, что время депассивации сплавов увеличивается с ростом содержания хрома, в то время как Фладе-потенциал уменьшается. [c.75]

При пассивации железа концентрированной азотной кислотой и при его анодной поляризации в серной кислоте возникает одинаковый Фладе-потенциал, что свидетельствует о принципиальном [c.75]

Фладе-потенциал железа в хромате Ef = 0,54 В) отрицательнее Фладе-потенциала железа в азотной кислоте (Ef = 0,63 В). Предложено [10] следующее объяснение хромат-ионы сильнее адсорбируются на пассивной пленке, чем нитрат-ионы, уменьшая тем самым общую свободную энергию системы и увеличивая стабильность пассивной пленки. Другие пассиваторы адсорбируются сходным образом, но характеризуются различной энергией адсорбции. — Примеч. авт. [c.76]

В рамках адсорбционной теории значения Фладе-потенциала можно рассчитать термодинамически (см. задачу 2 к гл. 5) как потенциал адсорбции кислорода, с помощью значений энтальпии и энтропии адсорбции, протекающей по схеме 25 [c.81]

Эта модель была проверена на медно-никелеЁых сплавах, которые легировали небольшими количествами других непереходных Y или переходных Z элементов. При этом отмечали критический состав, при котором / рит и /пас совпадали или исчезал Фладе-потенциал. Добавки непереходных металлов с валентностью >1 должны были бы сдвигать критический состав в сторону увеличения содержания никеля, тогда как добавки переходных металлов имели бы противоположный эффект. Например, один двухвалентный атом цинка или трехвалентный атом алюминия были бы эквивалентны в твердом растворе двум или трем атомам меди, соответственно. Это было подтверждено экспериментально [53, 54]. Найдены соотношения [c.95]

Влияние несимметричности реакций фарадеевское выпрямление) наблюдается особенно часто при вызываемой переменным током коррозии пассивных металлов (в основном, по определению 1 в гл. 5). Показано, что нержавеющие стали корродируют под действием переменного тока [4], алюминий в разбавленных растворах соли разрушается при 15 А/м на 5 %, а при 100 А/м на 31 % по отношению к разрушениям, вызванным при 100 А/м постоянным током той же силы. Феллер и Рукерт [4] изучали воздействие наложения переменного тока (1 В, 54 Гц) на постоянный на никель в 1 и. H2SO4. Оказалось, что на потенцио-статических поляризационных кривых полностью исчезла пассивная область, а высокая плотность анодного тока сохранялась во всей области положительных потенциалов. Чин и Фу [5] отметили аналогичное поведение мягкой стали в 0,5т N82804 при pH = 7. Плотность пассивирующего тока возрастала с повышением плотности наложенного переменного тока, достигая при плотности тока 2000 А/м и частоте 60 Гц критического значения (отсутствие пассивной области). Они нашли также, что при плотности переменного тока 500 А/м потенциал коррозии снижался на несколько десятых вольта, одновременно в отрицательную сторону сдвигалась и область Фладе-потенциала, но [c.209]

Алюминий — легкий металл (плотность 2,71-10 кг/м ), обладающий высокой коррозионной стойкостью в атмосфере и многих водных средах. Это сочетается в нем с хорошей электро- и теплопроводностью. Он очень электроотрицателен в ряду напряжений, но пассивируется при контакте о водой. Хотя растворенный в воде кислород повышает коррозионную стойкость алюминия, его присутствие не является обязательным для наступления пассивности. Следовательно, Фладе-потенциал алюминия отрицательнее потенциала водородного электрода. Считается, что пассивирующая пленка на алюминии состоит из оксида алюминия, толщину ее, если окисление происходило на воздухе, оценивают в 2— 10 нм (20—100 А). Коррозионное поведение алюминия зависит даже от малых количеств - примесей в металле, причем все эти примеси, за исключением магния, являются по отношению к алю- [c.340]

В ряду напряжений никель отрицател ен по отношению к водороду, но положителен по отношению к железу. В отсутствие растворенного кислорода он реагирует с разбавленными неокислительными кислотами (например, H2SO4 и НС1) весьма медленно. Никель устойчив в деаэрированной воде при комнатной температуре в этих условиях продуктом коррозии является N1 (ОН)г. Никель пассивен во многих аэрированных водных растворах, однако пассивирующая пленка не столь устойчива, как, например, на хроме. (Фладе-потенциал никеля Ер = 0,2 В [1]). При контакте с морской водой на никеле наблюдается питтинго-вая коррозия. [c.359]

Титан имеет довольно высокую (1668 °С) температуру плавления и плотность 4,5 г/см . Благодаря высокой удельной прочности и превосходным противокоррозионным свойствам его широко применяют в авиационной технике. В настоящее время его используют также для изготовления оборудования химических производств. В ряду напряжений титан является активным металлом расчетный стандартный потенциал для реакции + + 2ё Ti составляет —1,63 В . В активном состоянии он может окисляться с переходом в раствор в виде ионов [1]. Металл легко пассивируется в аэрированных водных растворах, включая разбавленные кислоты и щелочи. В пассивном состоянии титан покрыт нестехиометрической оксидной пленкой усредненный состав пленки соответствует TiOj. Полупроводниковые свойства пассивирующей пленки обусловлены в основном наличием кислородных анионных вакансий и междоузельных ионов Ti , которые выполняют функцию доноров электронов и обеспечивают оксиду проводимость /г-типа. Потенциал титана в морской воде близок к потенциалу нержавеющих сталей. Фладе-потенциал имеет довольно отрицательное значение Ер = —0,05В) [2, 3], что указывает на устойчивую пассивность металла. Нарушение пассивности происходит только под действием крепких кислот и щелочей и сопровождается значительной коррозией. [c.372]

Исходя из известного Фладе-потенциала железа определите кажущуюся свободную энергию образования пассивирующей пленки в расчете на 1 г-атом кислорода. [c.390]

Фарадеевское выпрямление 209 Феррохром 295 Финишная промывка 253 Фладе-потенциал 73 сл. Фосфатирование 245, 246, 255 Фосфатирующие грунты 255 Фреттинг-коррозия 16, 27, 166 сл. [c.455]

Природа Фладе-потенциала (потенциала пассивации) важна для понимания механизма возникновения пассивного состояния. Фладе-потенциал соответствует потенциалу оксидного электрода, определяющемуся суммарной реакцией [c.164]

Фд — потенциал пассивации (Фладе-потенциал) Фпл потенциал полной пассивации фрп - потенциал репассивации пр — потенциал пробоя (потенциал пит-тигообразования) [c.164]

При статическом нагружении с помощью разрывной машины на фиксированных уровнях нагрузки, соответствующих области упругой деформации, стадии легкого скольжения, области деформационного упрочнения и стадии динамического возврата, снимали анодные потёнциодинамические кривые (2,4 В/ч) и определяли зависимость от степени деформации потенциалов полной пассивации и- перепассивации (области пассивного состояния), скорости коррозии (потери массы), плотности тока начала пассивации (в области Фладе-потенциала), потенциалов активного и транспассиБного состояний при определенном значении тока поляризации, плотностей тока активного, пассивного и транспассивного состояний на определенных уровнях потенциалов. При динамическом нагружении записывали плотности токов активного растворения и пассивного состояния в потенциостати-ческом режиме, величины потенциалов в гальваностатическом режиме, а также изучали влияние скорости деформации на величину тока и электродные потенциалы. [c.80]

Пассивное состояние исчезает, когда приложенный потенциал достигает более высоких значений, чем фз. Для пассивирующихся металлов важен потенциал фг, который отделяет пассивную зону от активной, так как ниже этого потенциала пассивирование невозможно. Он называется потенциалом активизации или фладе-потенциалом и является в основном функцией pH среды, в которую погружен металл. Поэтому при коррозии с водородной деполяризацией железо и низколегированные стали не могут быть действительно пассивными при pH < 8, поскольку их потенциал коррозии ниже равновесного потенциала катодной реакции. При коррозии с кислородной деполяризацией потенциал железа редко достигает значений более высоких, чем фладе-потенциал, поэтому при коррозии в обычных условиях пассивирование железа практически не играет никакой роли. Потенциал железа может превысить по- [c.54]

Это уравнение согласуется с экспериментально установленной зависимостью Фладе-потенциала от pH, имеющей вид [c.118]

Но вместе с тем многие данные не согласуются с такой концепцией. Выше уже отмечалось расхождение в величинах Фладе-потенциала, рассчитанных согласно пленочной теории пассивации и найденных экопериментально для железа. [c.119]

Наблюдаемое в азотной кислоте значение Фладе-потенциала (+0,63 В) согласуется с потенциалом (+0,56 В) хемосорбирован- [c.67]

Фладе-потенциал см. Потенциал пассивации Формальдегид 145 Формула разупорядоченности 21 Фосфаты 45, 58, 66, 94, 103—106, 188 сл., 264, 277 кальция 95 [c.349]

Некоторые исследователи считают более правильным отождествлять Фладе-потенциал с точкой Однако при прямом ходе анодной кривой [c.42]

Фладе-потенциал при pH = 0. Фладе-потенциал связан с раст- [c.114]

Фладе-потенциал ( ф), который практически совпадает с потенциалом полной пассивации сталей и является верхней границей пассивной области, как известно, имеет следующую зависимость от pH [6], [7] [c.31]

Известно также, что хромистых сталей типа XI7 составляет 15 мв [6]. На значение Фладе-потенциала стали большое влияние оказывает хром, так как хрома намного отрицательнее железа, в то время, как ц>ф никеля и железа довольно близки и малые добавки никеля не изменяют ф железа. Все это дает возможность получить приблизительное расчетное значение Фладе-потенциала для сталей с 17% хрома в исследуемых растворах уксусной кислоты с pH порядка 2, которое составляет 100—130 мв, что совпадает с полученными экспериментальными данными. [c.31]

Если фладе-потенциал (потенциал полной пассивации) для стали, не склонной к межкристаллитной коррозии, лежит отрицательнее + 0,1 в, а для склонной — положительнее этой величины и предельный ток диффузии сернокислого раствора медного купороса выше критического тока пассивации для стали, склонной к межкристаллитной коррозии, то этот раствор можно применять для ускоренных испытаний на межкристаллитную коррозию. [c.252]

Присутствие ионов МпО и СгО " не оказывает существенного влияния на вид кривой в области —0,2 н- 0,6 в (рис. 7 и 8). Совершенно неизменной остается и часть кривой при ф > 1,3 в, отвечающая полной пассивации и выделению кислорода. Только добавление к серной кислоте 0,25 моль л К2СГ2О7 приводит к небольшому снижению плотности тока на горизонтальном участке. При Ф << 1,3 е наблюдается восстановление как бихромат-, так и перманганат-ионов, приводящее сначала к згменьшению суммарного анодного тока, а затем к изменению его знака и появлению катодного участка. Это сопровождается появлением в растворе Сг+ и Мп +, причем никаких видимых изменений электродной поверхности не наблюдается. Процессы восстановления анионов не влияют на Фладе-потенциал (0,58 в), отвечающий началу пассивации. Кривые 3 и 5 на рис. 7 и 8, соответствующие повышенным концентрациям добавок, начинаются от потенциалов 0,9—1,2 е, так как в этих растворах железо пассивируется самопроизвольно. Особо следует отметить полное совпадение прямого и обратного хода кривых и точную воспроизводимость катодных плотностей тока в области 0,7—1,5 в. [c.61]

Такая воспроизводимость, а также отсутствие зависимости Фладе-потенциала от содержания добавок, позволяет предположить, что восстановительные процессы полностью сводятся к реакциям [c.61]

Образование сквозных отверстий влияет на вид поляризационных кривых (рис. 1.9) [49]. У пассивирующихся сталей выше Фладе-потенциала (в области незначительного остаточного тока, перед потенциалом пробоя) наблюдается так называемая ветвь сквозных повреждений. Она начинается при потенциале образования сквозного отверстия [48]. Схематически эти соотношения представлены на рис. 1.10 [50] на примере хромоникелевой стели 18-8 в растворе с добавкой ЫаС1 и без нее. [c.20]

Свободную энергию образования пассивной плейки можно определить из температурной зависимости Фладе-потенциала [274]. При этом получается величина — 29,9 ккал г-ат, соответствующая свободной энергии хемосорбции кислорода. Толщина адсорбированных слоев (атомарного и молекулярного) достигает 3,8 А при расчете на действительную и 15 А — на геометрическую поверхность. При переходе кислорода из хемосорбированного состояния в окислы слон достигают толщины 62 А. Эта величина соответствует толщинам окисных пленок, измеренным электрохимическим методом восстановления [278]. [c.104]

Для перехода из пассивного состояния в активное действителен принцип Alles oder Ni hts . Этот принцип означает, что две короткозамкнутые поверхности, активная и пассивная, стремятся выравнять свое" состояние. Решающим для того, какое из состояний будет преобладающим и является значение компромиссного потенциала. Если он благороднее, чем Фладе-потенциал, то электрод [c.106]

Потенциал пассивации и Фладе-потенциал [c.352]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...