Гомоядерные двухатомные молекулы

Уравнение (3-34) строго применимо к. жестким двухатомным молекулам, в которых ядра различны. Для гомоядерных двухатомных молекул с нулевым ядерным спином условия симметрии ограничивают число энергетических уровней до половины уровней для гетероядерных молекул. По этой причине сумму состояний, даваемую уравнением (3-34), следует разделить на фактор а [c.108]

Помимо дипольных переходов иногда удаётся наблюдать также переходы, обусловленные изменением квад-рупольного момента молекулы. Так, дипольные колебательно-вращат. спектры гомоядерных двухатомных молекул строго запрещены, но они имеют квадруполь-ный момент, при изменении к-рого возникают квадру-польные спектры. Такие спектры наблюдались для молекул Н , О2 и др. [c.204]

Трансформационные свойства ровибронных координат (0, , R, хз,. .., Zn+2) двухатомной молекулы можно определить из свойств преобразования координат (I2..... +2), используя соотношения (7.65) — (7.70). Рассмотрим вначале операцию перестановки ядер (12), которая является операцией симметрии только для гомоядерных двухатомных молекул, и затем операцию Е, которая является операцией симметрии для всех двухатомных молекул. [c.149]

Под действием операции (12) координаты ядер взаимно обмениваются [см. (7.97)], а поскольку для гомоядерной двухатомной молекулы = — 2, Л1 = —Лг, 1 = — 2, получаем соотношение (7.98). Используя (7,65) и (7.66), имеем [c.149]

Рис. 7.3. Действие перестановки ядер (12) па ядра, электрон и молекулярно-фиксированные оси х, у, г) для гомоядерной двухатомной молекулы.

Операция (12) также является операцией симметрии для гомоядерных двухатомных молекул и представляет собой произведение (12) и Е. Действие этой операции на ровибронные координаты двухатомной молекулы определяется уравнением [c.152]

Уравнение (7.115) применимо ко всем двухатомным молекулам, а уравнения (7.112) и (7.116) применимы ко всем гомо-ядерным двухатомным молекулам. Действие операции Е на ровибронные волновые функции двухатомной молекулы позволяет классифицировать ровибронные уровни по четности , а действие операции (12) (для гомоядерной двухатомной молекулы) дает классификацию по четности s, а. Действие операции (12) на электронные волновые функции дает классификацию электронных состояний по четности g, и. [c.152]

При использовании колебательной спектроскопии для идентификации матрично-изолированных частиц также имеются определенные ограничения, но они отличаются от рассмотренных в разд. 5.2. Во-первых, только два класса частиц (атомы и гомоядерные двухатомные молекулы) не имеют колебаний, активных в ИК-области спектра. Выпускаемые промышленностью в настоящее время ИК-спектрометры рассчитаны на диапазон измерений, охватывающий частоты всех известных валентных колебаний ( 4000-100 см 1) большинство деформационных колебаний также находится в этом интервале, хотя они имеют более низкие частоты, чем валентные колебания, включающие те же атомы. При этом наиболее подробно изучена область пропускания бромида калия (V > 400 скг ), используемого в качестве материала окошек и деталей спектрометров. Однако дальняя инфракрасная область (ниже 400 см"1) также доступна для измерений и все чаще становится объектом исследований. [c.96]

При исследовании ИК-спектра любой матрично-изолированной частицы (кроме атомов и гомоядерных двухатомных молекул) наблюдается по кршней мере одна полоса поглощения. Трудности обычно возникают на стадии отнесения спектральных полос к конкретным частицам, поскольку ИК-спектры в газовой фазе получены лишь для немногих активных частиц и прямое сравнение частот невозможно. В некоторых случаях частоты колебаний, необходимые для такого сравнения и отнесения полос в спектрах матрицы, могут быть получены путем анализа электронных спектров в газовой фазе той же частицы. Но это может быть осуществлено только для некоторых двух- и трехатомных частиц, которые уже идентифицированы по электронным спектрам. Во всех остальных случаях отнесение полос к колебаниям неизвестных частиц осуществляют эмпирически, используя методы, опи-сьшаемые ниже. [c.97]

Подобно ИК-спектроскопии, этот метод связан в большинстве случаев с колебательным возбуждением частиц, причем даже гомоядерные двухатомные молекулы дают спектры КР. Эффект комбинационного рассеяния довольно слабый, поскольку это нерезонансный процесс, и поэтому для изучения частиц, находящихся в матрице в низкой концентрации, необходимы очень мощные источники света (лазеры) и светосильные спектрометры. Даже при соблюдении этих условий в большинстве полученных спектров КР матрично-изолированных частиц обнаружены линии только главных компонентов смеси. Метод наиболее пригоден для изучения колебаний, не активных в ИК-спектре (согласно правилам запрета по симметрии), причем исследоваться должны молекулы, которые предварительно идентифицированы при помощи ИК-спектроскопии. Частоты таких колебаний весьма важны для расчета силового поля (см. выше). Методика КР-исследования сходна с получением электронных спектров испускания (см. рис. 1.1, б). [c.106]

В этом разделе рассмотрены некоторые гомоядерные двухатомные молекулы, стабилизированные в матрицах, а именно молекула металла (Ь12), три молекулы элементов IV группы (Сд, 812 и РЬз), а также молекула неметалла Как и в случае атомов, частицы этого типа не имаот ИК-спектров (впоследствии было показано, что ИК-спектр, приписываемый действию матричного окружения на молекулу в действительности принадлежит димеру 8 ). Отсутствуют данные и о спектрах ЭПР гомоядерных молекул, хотя 2, РЬз и 83 имеют триплетное основное состояние. [c.125]

Нас будут интересовать только простые жидкости, поэтому мы не будем излагать здесь материал, который относится к жидкостям, имеющим сложную структуру. К числу жидкостей, которые мы рассмотрим более детально, относятся 1) сжиженные инертные газы 2) вещества с гомоядерными двухатомными молекулами (Нг, Ог, N2, I2 и т. д.) и вещества с гетероядерными двухатомными молекулами, имеющими незначительный дипольный момент при этом среднее расстояние между молекулами должно быть достаточно большим, чтобы можно было пренебречь отклонением от сферической симметрии сил 3) вещества с многоатомными неполярными молекулами высокой симметрии, состоящими из нескольких атомов ( S2, I4 и т. д.). [c.151]

Двухатомные молекулы в матрицах гетероядерные 126, 127 гидриды 132—134 гомоядерные 125, 126 Диффузия в матрице 24, 26 нерегулируемая 28, 29 регулируемая 26—28 температуры диффузии 24, 25 [c.168]

На внутреннее колебательное движение молекулы, вообш е говоря, влияет центробежная сила, возникающая при вращении молекулы как целого. Однако в случае не слишком высоких температур этим эффектом можно пренебречь и в первом приближении рассматривать колебательное и вращательное движения независимо друг от друга. Молекулярное вращение не зависит от состояния ядра в случае молекул с различными ядрами, т. е. гет,е-роядерных молекул, однако связано с ним в случае молекул с одинаковыми ядрами, т. е. гомоядерных молекул, что обусловлено ограничениями, накладываемыми статистикой Ферми или Бозе. Таким образом, внутренняя статистическая сумма для двухатомной молекулы имеет вид [c.205]

Таким образом, результат действия (12) на ровибронпые координаты двухатомной гомоядерной молекулы можно записать [c.151]

Дальнейшее совершенствование банков данных по параметрам спектральных линий (ПСЛ) предпринято в [99] на основе использования современных достижений теории колебательно-вращательных спектров [18], позволяющих более строго учесть влияние внутримолекулярных (спин-вращательного, спин-колебательного, колебательно-вращательного) взаимодействий на ПСЛ. Источниками разработки алгоритмов послужили методики расчета ПСЛ, созданные в Институте оптики атмосферы СО АН СССР [19, 20]. В банке данных содержится информация о ПСЛ для следующих типов молекул двухатомных гетероядерных с нулевым и полуцелым спином гомоядерных с отличным от нуля целым спином трехатомных линейных симметрии Сооу, Оооп] трехатомных асимметричных, в том числе с полуцелым спином и четырехатомных симметрии Сзу. В банк данных заносится как информация о ПСЛ, полученная расчетными методами, так и являющаяся результатом обработки измерений, выполненных на спектрометрах высокого разрешения. [c.203]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...