Потенциал-рН-диаграммы Пурбе

Данные об этих реакциях, а также растворимости анионов и гидроокисей были представлены в виде равновесных диаграмм зависимости изменения потенциала электродов и растворимости твердых фаз от pH раствора для железа — Пурбе (1938 г.), а для меди — А. И. Шултиным (1941 г.). Пурбе и его школа собрали, оценили и сопоставили такие данные для многих металлов и составили соответствующие диаграммы — диаграммы Пурбе [c.218]

Успехи, достигнутые в коррозионной науке и технике машиностроения с момента выхода первого издания, требуют обновления большинства глав настояш,ей книги. Детально рассмотрены введенное недавно понятие критического потенциала ииттингообразования и его применение на практике. Соответствующее место отводится также критическому потенциалу коррозионного растрескивания под напряжением и более подробному обзору различных подходов к изучению механизма этого вида коррозии. Раздел по коррозионной усталости написан о учетом новых данных и их интерпретации. В главу по пассивности включены результаты новых интересных экспериментов, проведенных в ряде лабораторий. Освещение вопросов межкристаллитной коррозии несенсибилизированных нержавеющих сталей и сплавов представляет интерес для ядерной энергетики. Книга включает лишь краткое описание диаграмм Пурбе в связи с тем, что подробный атлас таких диаграмм был опубликован профессором Пурбе в 1966 г. [c.13]

Достигнут значительный прогресс в понимании механизма и причин коррозии паровых котлов. Успехи в этой области связаны с развитием экспериментальной техники исследований при высокой температуре и давлении 134—36]. Для ряда систем были составлены диаграммы потенциал—pH (диаграммы Пурбе) при повышенных температурах, что позволяет более точно предсказывать состояние металла в зависимости от его потенциала и pH среды [37]. [c.288]

С помощью диаграмм Пурбе можно определить, будет ли в заданных условиях металл подвергаться коррозии и какие продукты коррозии при этом будут образовываться. Диаграммы Пурбе являются диаграммами состояния систем элемент—вода в координатах электродный потенциал—pH [14, 15]. [c.23]

Следует отметить, что по величине изобарно-изотермического потенциала и по потенциалу металла Е нельзя определить скорость коррозии металла, используя диаграмму Пурбе. Диаграмма Пурбе позволяет лишь оценить природу продуктов коррозии, которые могут появиться на поверхности металла при коррозии при заданных значениях Е и pH, а также выделить область потенциалов и pH, в которой металл не подвергается коррозии (область иммунности). Однако скорость коррозии металлов можно определить непосредственно из кинетических измерений с по-мош ью поляризационных измерений, гравиметрического метода, метода радиоактивных индикаторов и др. [c.25]

Значение термодинамического подхода при практическом решении вопросов коррозии заключается в том, что он позволяет определить условия, при которых становится возможной коррозия металла или его компонентов и осуществляется защита. Примером термодинамических расчетов являются так называемые диаграммы рН-потенциала (по Пурбе). Такая диаграмма [6, 8] для системы Fe — Н2О имеет три зоны [c.12]

Рис. 1. Диаграмма потенциал — pH (Пурбе) для системы Fe—Н2О при 25 °С (мегидратированная форма окислов)

ПОТЕНЦИАЛ-рН-ДИАГРАММЫ ПУРБЕ [c.95]

Анализ условий термодинамической устойчивости меди и ее соединепий согласно. диаграмме Пурбе, построенной в координатах потенциал среды Ео — величина pH, подтверждает вероятность коррозии медных енлавов в обессоленном конденсате ири содержании кислорода в диапазоне 20— 200 мкг/кг О2 ( о=0,2 -0,43 В). [c.72]

Для характеристики поведения металлических электродов в воде строят зависимости потенциала электрода от значения pH среды (диаграмма Пурбе). Для построения диаграммы Пурбе необходимо располагать достовер- [c.256]

Не рис. 17Л, а представлена диаграмма Пурбе, отражающая состояние системы железо — вода в координатах окислительно-восстановительный потенциал — значение pH. Вертикальными прямыми показаны значения pH гидратообразования при реально устанавливающемся равновесии в системе. Как следует из диаграммы, при значениях рН<4,5 железо находится в воде в виде ионов Fe , Fe + и Fe(0H)2+. Повышение значения pH приводит к окислению железа(II) в железо (III), которое выпадает в осадок. В этих же условиях при Е<0,2 В и наличии в воде сульфидов может выделяться черный осадок FeS. В восстановительной среде в присутствии карбонатов и при рН>8,4 возможно выделение карбоната, а при рН> 10,3 — гидроксида железа (II). [c.389]

Рис. 28. Диаграмма Пурбе с областью существования фазы Ti . Цифры 1—5 обозначают зависимости потенциала Ч> (Н.В.Э.) от pH дли реакций

Бельгийский ученый Пурбе предложил метод изучения равновесий в системах элемент-вода. Суть метода состоит в исследовании всех возможных равновесий в системе и в представлении результатов в виде табличных данных и в виде графических зависимостей в координатах потенциал-рН. Последние получили название диаграмм Пурбе. [c.72]

На диаграмме электродный потенциал — pH (диаграмме Пурбе) область реакции (6.2) находится при pH, больших определяемых уравнением [c.238]

Рис. 2. Упрощенная диаграмма Пурбе (потенциал — pH) для-железа, (температура 25 °С)

Учитывая взаимосвязь ЕЬ и pH, в практике геохимических исследований получили распространение диаграммы Пурбе, описывающие потенциал водной среды, который определяется главным образом окислением-восстановлением в системе железо—сера (рис. 1), изменениями в равновесии угольная кислота—гидрокарбонат и гидролизом сульфатов железа. В этих изменениях значительная роль отводится геохимическим реакциям, например первая стадия окисления пирита, а также биогенным процессам. Соотношения, приведенные на диаграмме (см. рис. 1), не зависят от общего содержания железа в подземной воде и характеризуют только те условия, в которых соотношение железосодержащих компонентов равно единице. Рассматривая насыщенность подземных вод каким-либо соединением, следует исходить из предположения, что активность иона в пределах поля его преобладания будет равна суммарной активности растворенной серы. Таким образом, зная окислительно-восстановительный потенциал, можно установить содержание в природных водах химических элементов с переменной валентностью в той или иной форме. [c.13]

Вероятность присутствия в конденсате той или иной формы железа определяется модифицированной диаграммой Пурбе (рис. 31). Максимально допустимое содержание кислорода, при котором еще устойчив магнетит, 400 мкг/кг. При большем содержании он может перейти в Ре (ОН)з (точнее, в у -РеООН и РеаОд пНаО). Редокс-потенциал (ЕЬ) должен быть не более +800 мВ (при pH = 7) и 650 мВ при pH = 9. Как видно из диаграммы, поле устойчивости трехвалентного железа резко ограничено только в очень кислых и сильнокислых условиях активность этого иона более 10 . Основное поле диаграммы (при pH, близких к условиям работы ТЭС) занимают магнетит РвзО и Ре Од (РеООН). Термодинамически более устойчивым и поэтому преобладающим в циклах обычных ТЭС при температуре менее 570° С является магнетит. При высоких температурах магнетит образуется непосредственно по уравнению [c.127]

Для общего анализа явлений, происходящих на титане при различных потенциалах в водных растворах, наиболее пригодна диаграмма потенциал — pH (диаграмма Пурбе). Диаграмма Ф — pH для титана, построенная А. М. Сухотиным [25], приведена на рис. 2. Уравнения реакций, по которым построена эта диаграмма, даются в табл. 12. [c.18]

Коррозия—Диаграммы Пурбе 1.7 — Коррозионные диаграммы 1.8 —Необратимые потенциалы 1.7, 8 — Прямые и косвенные показатели коррозии 1.6 — Стандартный электродный потенциал 1.6, 7 — атмосферная — Загрязненность воздуха 1.12 — Критическая влажность 1.12. — Образование фазовых и адсорбционных пленок [c.238]

Анализ условий противокоррозионной стойкости меди и ее соединений согласно диаграмме Пурбе, построенной в координатах потенциал среды (б°)—значения pH, [c.25]

Рис. 1. Диаграмма Пурбе[3]. Потенциал реакции

Коррозионное состояние удобно оценивать по диаграммам Пурбе (рис. 14). На диаграммах приведена зависимость потенциала железа Е от водородного показателя pH, характеризующего кислые или щелочные свойства раствора. В диаграммах можно выделить три возможные равновесия в системе железо—вода. [c.36]

Если для обеспечения определенной анодной плотности тока требуется, чтобы потенциал был повышен до более высокого уровня, чем равновесное значение, в растворе сульфата, чем в растворе хлорида, то пассивация будет достигнута скорее в первом случае. Предположим, что раствор достаточно кислый (или стал таковым) для того, чтобы способствовать образованию окиси или гидроокиси в нестабильном состоянии в этом случае невозможно получить пленку, если только потенциал не повышен до некоторого значения, более высокого, чем равновесное (это наглядно представлено на диаграмме Пурбе для железа, фиг. 179, стр. 814). При более низких потенциалах образование окисной или гидроокисной пленки будет невозможно из-за величины энергии. Итак, если в растворе хлорида необходимое повышение потенциала достигается только при очень высокой плотности тока, в то время как в растворе сульфата это возможно при более низкой плотности тока, то становится понятным, почему трудно достигнуть пассивации металла в растворе хлорида, но более легко в растворе сульфата. Картледж относит влияние ионов С1", а также ионов 5 " за счет электростатического поля, создаваемого отрицательным зарядом в месте адсорбции, который, как он полагает, будет влиять на энергию активации электродных процессов и облегчит как процесс образования, так и процесс растворения катионов металла [60]. [c.224]

Уравнение прямой кислородной деполяризации на диаграмме Пурбе для системы железо-вода [5], по которому можно рассчитать потенциал анода с учетом pH среды, имеет вид [c.64]

М. Пурбе предложил представлять термодинамические данные, касающиеся электрохимического и коррозионного поведения металлов в водных средах, в форме компактных сводных диаграмм потенциал — pH. Такие диаграммы составлены для большинства [c.38]

Допустим, что термодинамические свойства окислов, которые могут образовать тонкую пленку на поверхпости металла и обусловить его пассивность, близки, если пе тождественны, свойствам компактных окислов, доступных термодинамическим исследованиям. Тогда, используя величины работы образования окислов — АС , можно построить диаграммы, описывающие условия равновесия между металлом и продуктами его окисления в координатах потенциал — pH, подобные диаграмме электрохимического равновесия воды (рис. 1,19). Такие диаграммы были построены для многих систем Ме—Н2О бельгийским ученым М. Пурбе, составившим обширный атлас [19]. Обоснование своего метода, применительно к вопросам коррозии, М. Пурбе дал в ряде работ (например [20]). [c.211]

Рис. 1.72. Диаграмма потенциал — pH для системы железо—вода (Пурбе). Потенциалы измерены относительно водородного электрода [225].

Рис. 4.2. Диаграмма потенциал — рЛ системы свинец — вода при 25° С (Пурбе) [3].

Подробную информацию о коррозионном поведении алюминия в ряде сред и условий можно получить на основании анализа диаграммы потенциал металла — pH среды, построенной Пурбе (рис. 222) [2 ]. Согласно этой диаграмме, пассивность алюминия в нейтральных средах обусловлена образованием на поверхности металла слоя окисла по одной из следующих реакций [c.511]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...