Флори — Хаггинса

Для реальных растворов полимеров Флори и Хаггинсом предложено уравнение для определения парциальной молярной свободной энергии смешения AF при образовании растворов полимеров [c.157]

Комбинаторная составляющая коэффициента активности [уравнение (8.10.40)] зависит только от размера и формы присутствующих молекул. С увеличением координационного числа г для больших цепных молекул отношение qtlr стремится к 1, и в таких предельных случаях уравнение (8.10.40) переходит в уравнение Флор и — Хаггинса, используемое в методе АСОГ. [c.317]

Теория Флори и Хаггинса может быть распространена на многокомпонентные смеси, содержащие любое число полимеров и любое число растворителей. Констант тройных (или высших) взаимодействий не требуется. [c.338]

Экспериментальное исследование проницаемости ряда алканов от С5Н12- до GgHig через двухслойные полимерные мембраны [на основе полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), полипропилена (ПП) и поливинилхлорида (ПВХ)] показало правомочность подхода, изложенного выше (рис. 1.9). Определенное отклонение от обратной зависимости связано с изменением отношения сГ/ J, что может быть объяснено, исходя из теории растворения полимеров Флори—Хаггинса (см. с. 19), согласно которой изменение химического потенциала выражается уравнением (1.20). [c.41]

Следует отметить, что хотя экспериментальные данные и показали уменьшение долговечности полимера с увеличением параметра В, все же сочли возможным предположить обратное действие разности параметров растворимости. При этом исходили из общих положений теорий регулярных растворов Гильдебранда п полимерных растворов Флори—Хаггинса, согласно которым уменьшение, в определенных пределах, абсолютной величины В соответствует увеличению склонности компонентов к взаимному растворению. [c.142]

Количество индивидуальной жидкости, способное перейти в фазу полимера при ограниченном набухании, может быть рассчитано в рамках теорий Флори—Хаггинса, а также по теории регулярных растворов Гильдебранда [3, с. 382—399] путем вычисления граничных линий фазового состояния (см. рис. 2). В частности, по теории регулярных растворов, но с учетом конфигурационной энтропии для граничных линий получено выражение [1, с. 60]. [c.26]

Задача о распределении жидкого компонента между дисперсной полимерной фазой и дисперсионной средой может быть достаточно строго решена на основании известных термодинамических соотношений только к сравнительно простым системам — в частности, для случая монодисперсных сферических полимерных частиц. Используя те же соотношения Флори—Хаггинса и Гильдебранда, для равновесного состояния получим [c.27]

В теории растворов полимеров Флори—Хаггинса по этому параметру опреде-ляют значение и знак энтальпийной составляющей энергии Гиббса смешения полимера с ннзкомолекуляриой жидкостью. [c.62]

Следствием развития вторичных процессов в объеме армированного пластика являются, в частности, серьезные осложнения при применении теоретических зависимостей физикохимии полимеров, например уравнения Флори-Хаггинса, используемого для оценки показателей густоты химических узлов полимерной сетки. [c.117]

Анализ фазового состояния смесей термодинамически полностью или частично совместимых полимеров затруднен отсутствием четко выявленных фаз и границ их раздела в полимерах [1, 12]. Это обусловлено микрогетерогенностью полимеров. В классическом анализе фазового состояния двухкомпонентной смеси полимеров смесь считается однофазной, если полимеры полностью совместимы на сегментальном или макромо-лекулярном уровне, двухфазной — если возникает граница раздела между фазами А и В, каждая из которых состоит из индивидуальных компонентов или из гомогенной смеси компонентов. Баланс энергии для полимера 1 в фазах А и В описывается уравнением Гильдебранда — Флори — Хаггинса [2, 11] [c.144]

Гильдебранда — Флори — Хаггинса 144 Стефана 85 Усадочные напряжения при литье [c.238]

Определение параметров термодинамического взаимодействия Флори-Хаггинса в растворах и смесях полимеров с помощью обращенной газовой хроматографии. [c.72]

Критерий растворимости (345) справедлив для случая изотропных аморфных полимеров, имеющих глобулярную надлюлеку лярну ю структуру.Кро-ме того, данный критерий не учитывает влияние степени полимеризации полимера на растворимость, хотя известно, что оно может быть существенным при переходе к большим молекулярным массам. В работе [95] сделана попытка учесть влияние типа надмолекулярной структу ры и степени полимеризации полимеров на его растворимость, а также установить связь между параметрами теории Флори-Хаггинса и химическим строением полимера и растворителя. [c.346]

Вычисляя логарифм этого выражения по формуле Стирлинга, приходим к формуле Флори — Хаггинса для конфигурационной энтропии макромолекулярного раствора [c.295]

Для данной задачи пока не найдено точного решения, сравнимого с известным решением Онзагера для двумерной задачи Изинга ( 5.7). Однако влияние исключенного объема на размеры случайного клубка можно оценить с помощью элементарных термодинамических соображений [30]. Основная идея состоит в том, что термодинамика растворов ( 7.2) локально применима внутри области, занимаемой одной макромолекулярной цепочкой. С точки зрения, принятой при выводе формулы Флори — Хаггинса (7.10), [c.315]

Некоторые термодинамические следствия, обусловленные эффектом исключенного объема, с достаточной точностью описываются теорией Флори — Хаггинса ( 7.2). Однако это приближение явно не годится для описания явлений, протекание которых ограничено топологическими условиями. К числу их относится, например, плавление макромолекулярного кристалла. Вместе с тем некоторые качественные черты таких явлений можно понять [c.322]

Флори — Хаггинса 322 Ток фермиевский 510 Толщина блоховской стенки 46 Трансформанта Гильберта 409 [c.586]

Коэффициент активности yf зависит только от числа размерных групп, например СНг, СО, ОН, в различных молекулах, из которых состоит смесь. По теории Флори — Хаггинса для атермических смесей молекул неодинаковых размеров [c.312]

Молекулярный коэффициент активности разделяется на две части. Одна часть характеризует вклад, обусловленный различиями в размере молекул, а другая отражает вклад, обусловленный молекулярными взаимодействиями. В методе АСОГ первая часть определяется при использовании произвольно выбранного уравнения Флори—Хаггинса для атермических систем. Вторая часть определяется по уравнению Вильсона в приложении к функциональным группам. Подход становится значительно более строгим при соединении концепции раствора групп с уравнением ЮНИКВАК (см. табл. 8.3). Во-первых модель ЮНИКВАК уже содержит комбинаторную часть, учитывающую различия в размерах и форме молекул в смеси, и остаточную часть, отражающую энергетические взаимодействия. Во-вторых, размеры функциональных групп и площади поверхностей взаимодействия рассчитываются по данным о молекулярной структуре чистых компонентов, которые определяются независимо. [c.313]

Большие отрицательные отклонения от закона Рауля наблюдаются для бинарных жидких смесей, когда один компонент состоит из очень больших молекул (полимеров), а другой из молекул нормального размера. Для смесей нормальных растворителей и аморфных полимеров соотношения фазового равновесия описываются обычно теорией Флори—Хаггинса, которая полностью представлена в книге Флори [26], а также в монографии Томна [88]. Краткое введение в эту теорию дано Праусницем [66]. Полезный обзор для инженерных применений сделан Шиханом и Бизио [80]. [c.336]

Имеется несколько версий теории Флори—Хаггинса. К сожалению, разные авторы используют различные обозначения. Первичной переменной состава для жидкой фазы является объемная доля, обозначаемая здесь символом Ф. Она определяется выражениями (8.10.3) и (8.10.4). В системах полимер растворитель объемные доли сильно отличаются от мольных долей, так как мольный объем полимера много больше, чем растворителя. [c.337]

Пусть индекс 1 относится к растворителю, а индекс 2 — к полимеру. Активность а, растворителя, согласно уравнению Флори—Хаггинса, выражается как [c.337]

Соотношения для растворимости (равновесия жидкость—жидкость) могут также быть получены с помощью теории Флори— Хаггинса. В системах полимер—растворитель часто наблюдается ограниченная растворимость. Она обычна для систем полимер—полимер (несовместимость). Согласно теории Флори—Хаггинса, для [c.338]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...