Теория Флори — Хаггинса

Количество индивидуальной жидкости, способное перейти в фазу полимера при ограниченном набухании, может быть рассчитано в рамках теорий Флори—Хаггинса, а также по теории регулярных растворов Гильдебранда [3, с. 382—399] путем вычисления граничных линий фазового состояния (см. рис. 2). В частности, по теории регулярных растворов, но с учетом конфигурационной энтропии для граничных линий получено выражение [1, с. 60]. [c.26]

Критерий растворимости (345) справедлив для случая изотропных аморфных полимеров, имеющих глобулярную надлюлеку лярну ю структуру.Кро-ме того, данный критерий не учитывает влияние степени полимеризации полимера на растворимость, хотя известно, что оно может быть существенным при переходе к большим молекулярным массам. В работе [95] сделана попытка учесть влияние типа надмолекулярной структу ры и степени полимеризации полимеров на его растворимость, а также установить связь между параметрами теории Флори-Хаггинса и химическим строением полимера и растворителя. [c.346]

Некоторые термодинамические следствия, обусловленные эффектом исключенного объема, с достаточной точностью описываются теорией Флори — Хаггинса ( 7.2). Однако это приближение явно не годится для описания явлений, протекание которых ограничено топологическими условиями. К числу их относится, например, плавление макромолекулярного кристалла. Вместе с тем некоторые качественные черты таких явлений можно понять [c.322]

Коэффициент активности yf зависит только от числа размерных групп, например СНг, СО, ОН, в различных молекулах, из которых состоит смесь. По теории Флори — Хаггинса для атермических смесей молекул неодинаковых размеров [c.312]

Большие отрицательные отклонения от закона Рауля наблюдаются для бинарных жидких смесей, когда один компонент состоит из очень больших молекул (полимеров), а другой из молекул нормального размера. Для смесей нормальных растворителей и аморфных полимеров соотношения фазового равновесия описываются обычно теорией Флори—Хаггинса, которая полностью представлена в книге Флори [26], а также в монографии Томна [88]. Краткое введение в эту теорию дано Праусницем [66]. Полезный обзор для инженерных применений сделан Шиханом и Бизио [80]. [c.336]

Имеется несколько версий теории Флори—Хаггинса. К сожалению, разные авторы используют различные обозначения. Первичной переменной состава для жидкой фазы является объемная доля, обозначаемая здесь символом Ф. Она определяется выражениями (8.10.3) и (8.10.4). В системах полимер растворитель объемные доли сильно отличаются от мольных долей, так как мольный объем полимера много больше, чем растворителя. [c.337]

Соотношения для растворимости (равновесия жидкость—жидкость) могут также быть получены с помощью теории Флори— Хаггинса. В системах полимер—растворитель часто наблюдается ограниченная растворимость. Она обычна для систем полимер—полимер (несовместимость). Согласно теории Флори—Хаггинса, для [c.338]

Экспериментальное исследование проницаемости ряда алканов от С5Н12- до GgHig через двухслойные полимерные мембраны [на основе полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), полипропилена (ПП) и поливинилхлорида (ПВХ)] показало правомочность подхода, изложенного выше (рис. 1.9). Определенное отклонение от обратной зависимости связано с изменением отношения сГ/ J, что может быть объяснено, исходя из теории растворения полимеров Флори—Хаггинса (см. с. 19), согласно которой изменение химического потенциала выражается уравнением (1.20). [c.41]

Следует отметить, что хотя экспериментальные данные и показали уменьшение долговечности полимера с увеличением параметра В, все же сочли возможным предположить обратное действие разности параметров растворимости. При этом исходили из общих положений теорий регулярных растворов Гильдебранда п полимерных растворов Флори—Хаггинса, согласно которым уменьшение, в определенных пределах, абсолютной величины В соответствует увеличению склонности компонентов к взаимному растворению. [c.142]

В теории растворов полимеров Флори—Хаггинса по этому параметру опреде-ляют значение и знак энтальпийной составляющей энергии Гиббса смешения полимера с ннзкомолекуляриой жидкостью. [c.62]

Теория Флори и Хаггинса может быть распространена на многокомпонентные смеси, содержащие любое число полимеров и любое число растворителей. Констант тройных (или высших) взаимодействий не требуется. [c.338]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...