Конверсия интеркомбинационная

Влияние триплетного уровня на двухфотонный коррелятор. Группировка фотонов во времени. Практически каждая сложная органическая молекула кроме синглетных электронных уровней имеет целый набор и триплетных уровней. Основное электронное состояние подавляющего числа органических молекул имеет нулевой спин, т. е. является син-глетным, а нижний триплетный уровень, как правило, расположен ниже первого возбужденного синглетного уровня (рис. 3.3). Хотя прямые переходы с поглощением и испусканием света между синглетными и триплет-ными уровнями практически запрещены, триплетный уровень будет все же сильно влиять на синглетный 0-1 переход, так как существует заметная вероятность безызлучательной интеркомбинационной конверсии, т. е. [c.101]

Здесь первая и вторая дробь определяют квантовый выход интеркомбинационной конверсии и фотохимичской реакции соответственно. [c.179]

Первая дробь перед интегралом описывает квантовый выход фотохимической реакции, а вторая — квантовый выход интеркомбинационной конверсии. Используя (10.2) и (10.9), легко находим такую формулу [c.180]

Здесь T]Q = Q/ Q -I- 7sr) — квантовый выход фотохимической реакции. Формула (15.95) описывает амплитуду долгоживущего фотонного эха. Действительно, если длинная пауза меньще времени жизни Ti возбужденного электронного уровня, то все экспоненты в квадратной скобке можно заменить единицей и тогда в этой скобке стоит число порядка 2. При более длинных паузах, когда больше Ti, но меньше времени жизни 1/ зт триплетного состояния, первое слагаемое в квадратной скобке обратилось в нуль, и поэтому выражение в этой скобке порядка Г /Г, т. е. порядка квантового выхода интеркомбинационной конверсии, который обычно имеет величину 0,1-0,9. Следовательно, мы сможем наблюдать эхо-сигнал даже в том случае, когда третий импульс возбуждения приходит в систему через время tw Такое эхо называется долгоживущим. Но самое любопыт- [c.222]

Рис. 1.8. Схематическое представление уровней энергии органической молекулы и релаксационных переходов между этими уровнями. Слева показаны три низших синглетных уровня, а справа — два низших триплетных уровня. На электронные уровни накладываются колебательные З ровни. С целью упрощения для каждого электронного уровня показаны колебательные уровни только одного нормального колебания. В действительности большая молекула обладает очень большим числом нормальных колебаний (при Jf атомах их число равно 3 X—6), которые образуют множество колебательных уровней. В колебательную релаксацию вносят вклад также переходы между уровнями, относящимися к различным нормальным колебаниям. Переходы внутри син-глетной системы и внутри трнплетной системы называются внутренней конверсией (ВК), а переходы между этими двумя системами — интеркомбинационной конверсией. (ИК). Скорости релаксации для показанных процессов имеют следующие типичные значения

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...