1.184 —Выход по току 1.184 —Добавки 1.184—Концентрация

Влияние состава электролита на качество покрытия и выход по току. Цианистый электролит серебрения состоит в основном из трех компонентов при различном их содержании. Основные составы электролитов помещены в табл. 2. Основные компоненты электролита — соль серебра и цианистый калий. На основании вышеприведенных данных о механизме видно, какое большое влияние на качество покрытия и стабильность электролита имеет содержание свободного цианида. Концентрация его в электролите серебрения может колебаться в довольно широких пределах и зависит от содержания серебра в электролите. Наиболее благоприятное соотношение серебра и свободного цианида равно 1 1 или 1. 1,5. В настоящее время при работе с электролитами, содержащими поверхностноактивные добавки, рекомендуется повышенное содержание цианида, так как он благоприятно действует на растворение анодов при высоких плотностях тока и значительно повышает электропроводность раствора. При этом цианид является комплексообразователем н тем самым повышает катодную поляризацию, а это, в свою очередь, способствует образованию более мелкокристаллических покрытий. Но цианиды кроме благоприятного воздействия играют в электролите и отрицательную роль. Они вызывают нестабильность электролита. Цианиды являются солями слабо диссоциированной синильной кислоты и растворы этих солей подвергаются гидролизу [c.6]

Кислые и нейтральные электролиты кроме основного компонента — комплексной соли золота — обязательно содержат органические кислоты и их соли, а также добавки неблагородных металлов таких, как Ni, Со, d, Си, Zn, Sn и некоторые другие. Состав электролитов и режим электролиза приведены в Табл. 17 Практически во всех электролитах допустимая плотность тока, позволяющая работать с высоким выходом по току, зависит от температуры и концентрации золота в электролите (рис. 8). Причем, чем выше температура и концентрация золота, тем выше допустимая плотность тока. Необходимо отметить, что все свойства осадков, полученных из кислых электролитов, а особенно внутренние напряжения, выше, чем из щелочных электролитов. [c.39]

Как уже отмечалось, минимум при спаде тока на поляризационных кривых характеризует максимальное тормозящее действие катодной пленки па скорость электрохимической реакции Сг " -> — Сг при данной концентрации постороннего аниона. На рис. 115 представлено изменение величины минимальной силы тока для растворов с добавками анионов различной природы и концентрации, а на рис. 116 соответственно выхода по току металлического хрома для тех же анионов. [c.181]

Выход по току 1.184 —Добавки 1.184—Концентрация d [c.245]

Корректирование цианистых электролитов заключается в поддержании концентрации цианистого калия. Добавку солей серебра при наличии серебряных анодов, правильной эксплуатации электролита и улавливании солей серебра во время промывки производят редко, что связано с высоким анодным выходом по току, близким к 100%. [c.11]

Так, при повышении температуры с 20 до 60 С катодный выход по току возрастает с 25 до 60% золотые аноды должны использоваться с соотношением анодной и катодной площадей от 2 1 при 20 С до 3 1 при 60° С. Твердость покрытия колеблется от 190 кГ/мм при 20 С до 150 кГ/ мм при 60° С, повышаясь почти вдвое по сравнению с покрытиями из обычных электролитов, имеющими твердость около 100 кГ/мм . Износостойкость покрытий, полученных при 20° С в четыре раза выше, а полученных при 60° С — в два раза выше, чем у покрытий, осажденных без добавок. Покрытие из предложенного электролита содержит до 1,8% никеля. Корректирование электролита заключается главным образом в добавках раствора цианистого комплекса никеля и в поддержании концентрации свободного цианистого калия. [c.31]

Порошок никеля получают электролизом аммиачных растворов сернокислого никеля. Электролит содержит 5—15 г/л никеля (N1 +), 75—80 г/л сульфата аммония и 2—3 г/л серной кислоты, а также 40—50 г/л хлористого аммония и до 200 г/л хлористого натрия. Снижение концентрации сернокислого никеля в электролите приводит к уменьшению среднего размера частиц порошка никеля, тогда как повышение его концентрации увеличивает средний размер частиц порошка, одновременно увеличивая и выход по току. Хлористый натрий обеспечивает высокую электропроводность раствора, что позволяет использовать при электролизе высокие плотности тока, приводящие к повышению съема металла с единицы площади катода. Хлористый аммоний в электролите играет роль буферной добавки, поддерживающей требуемое значение pH, но при его концентрации выше 50 г/л происходит уменьшение растворимости сульфата никеля и снижение выхода по току. Ионы аммония служат комплексообразователями, связывающими ионы никеля в комплексный ион, что позволяет устранить явление гидролиза сернокислого никеля у катода в условиях интенсивного выделения водорода и значительного новы шения pH раствора. Ионы натрия, составляя значительную часть внешней обкладки двойного электрического слоя на поверхности катода, затрудняют разряд катионов никеля, что способствует образованию порошкообразного осадка. Ионы хлора препятствуют пассивированию растворимых никелевых анодов, отливаемых из несортового никеля (87,5—90% N1, до 9% Со, до 6,5% С, до 3% Ре, 0,6—0,7% 8). Катодами служат пустотелые коробки из меди или нержавеющей стали, охлаждаемые водой. Для улавливания порошка, осыпающегося с катода, применяют фильтрующие катодные диафрагмы. [c.144]

П. М. Вячеславовым и Т. М. Каратаевой были получены осадки сплавов Ре— , содержащих до 85% Ш из растворов на основе аммиачных солей с добавкой сегнетовой соли. На фиг. 129, 130, 131 показано влияние плотности тока, температуры электролита и концентрации хлористого аммония на состав сплава и выход по току. Хлористый аммоний может быть заменен сернокислым аммонием, который оказывает аналогичное действие на процесс осаждения сплава. Содержание вольфрама в сплаве повышается с увеличением отношения концентраций металлов W Ре в электролите, концентрации аммонийных солей, повышением температуры и плотности тока. Увеличение концентрации щелочи приводит к снижению содержания вольфрама в сплаве и падению выхода по току. Такое влияние едкого натра связано, по-видимому, с разрушением аммиачно-вольфрамового комплекса. [c.260]

Электролитическое осаждение хрома отличается в принципе от электролитического осаждения других металлов. Этот процесс осуществляется при использовании нерастворимых анодов из1 свинца или из платинированного титана. Убыль хрома в электролите в процессе хромирования компенсируется добавкой rOg, так как хромовый ангидрид является основным компонентом электролита. При увеличении его концентрации в растворе и при снижении плотности тока выход по току хрома уменьшается. [c.223]

Для электроосаждения меди промышленное значение имеют только щелочные электролиты, так как основным металлом является преимущественно железо. Несмотря на большую ядовитость, до сих пор еще употребляются цианистые растворы. Раньше, чтобы получить достаточно гладкое покрытие, приходилось работать при низких плотностях тока, теперь же с помощью так называемых электролитов высокой производительности можно получать толстые слои при более чем десятикратной плотности тока (табл. 14.1). Это стало возможным благодаря высокой концентрации ионов меди и повышению проводимости раствора добавкой едких щелочей. При этом, в отличие от обычной практики, необходимо работать при 80° С, если нужно полностью использовать раствор. Несмотря на высокую температуру, растворенные вещества не разлагаются, и при этом можно рассчитывать на 100%-ный выход по току. В обычных медных электролитах, как и в растворах Рошель , выход по току составляет 50—70%. Электроды должны быть чистыми и свободными от примесей растворимых солей посторонних металло1В. Для медных электролитов вредными считаются хромовая кислота, свинец (более 0,04 г/л) и цинк (более 1 г/л). Малые концентрации свинца (менее 0,04 г/л) в электролитах Рошель способствуют образованию блестящего покрытия [4]. [c.681]

Осаждение на катоде электроотрицательных металлов цинка, железа, никеля, кобальта, хрома из растворов простых солей сопровождается выделением водорода даже при небольшой концентрации его ионов в растворе. Выделяющийся водород легко проникает как в металл покрытия, так и в металл основы. Как правило, при этом повышаются внутренние напряжения в осадке, появляются пузыри, вздутия, возможно растрескивание покрытия. Наводоро-живание металла (насыщение водородом) особенно опасно для тонкостенных изделий, пружин и деталей из высокоуглеродистых сталей. При совместном выделении водорода с металлом выход металла по току снижается, и тем в большей степени, чем ниже pH раствора (выше кислотность). При повышении pH (снижение кислотности) и достижении значения pH, при котором в электролите образуются малорастворимые гидроксиды и основные соли металла, качество покрытия снижается. Накапливаясь в растворе, эти вещества могут попадать в покрытие, загрязняя его, повышать внутренние напряжения, вызывать шероховатость. Одновременно концентрация соли осаждаемого металла уменьшается, поэтому предел допустимой плотности тока снижается. Таким образом, в растворе необходимо поддерживать оптимальную для данных условий концентрацию водородных ионов. Для этой цели в электролит вводят специальные буферирующие добавки. Буферное действие уксусной кислоты может быть выражено следующими [c.119]

Олово при концентрации до 0,3 г/л не оказывает влияния на внешний вид цинкового покрытия. С увеличением содержания олова до 1 г/л при плотности тока около ЫО А/м катодные осадки цинка становятся темными, рыхлыми, что объясняется восстанов- лением ионов олова на предельном токе их диффузии. Железо оказывает большое влияние на качество осадков цинка в электролитах с органическими добавками. Так, в растворе № 1 (см. далее табл. У1-3), содержащем декстрин, уже при концентрации 0,03 г/л Ре образуются чепные пятнистые осадки пинка одновре-менно за счет выделения водорода снижается выход цинка по току. [c.143]

Как видно из рис. У1-6, допустимая парциальная плотность тока в аммиакатном электролите без добавки составляет 150 А/м , а с добавкой МН4НОз (40 г/л) — примерно 600 А/м2. Следовательно, несмотря на снижение выхода по току с увеличением к скорость электроосаждения меди при максимально допустимой плотности тока в присутствии МН4НОз значительно превышает скорость процесса в электролите без добавки. Дальнейшее повышение концентрации азотнокислого аммония не приводит к увеличению допустимой парциальной плотности тока. [c.257]

Покрытие из холодного электролита более равномерно по толщине, значительно мягче (микротвердость 350—450 кгс/мм ), легче полируется и менее пористо, чем покрытие из обычных горячих ванн. Температура электролита не более 30 °С, с повыщением температуры снижается выход металла по току, уменьщается допустимая плотность тока и ухудшается качество осадка — увеличивается пористость. В связи с этим при работе с высокой плотностью тока электролит нужно охлаждать для поддержания низкой температуры. По данным [44], добавки в холодный хромовый электролит, содержащий 250 г/л СгОз и 25 г/л H2SO4, гексафторидов алюминия, титана, германия, циркония в виде NasAlFe, I ZrPe и т. д. дают возможность получать блестящие осадки хрома при 20 °С и плотности тока на катоде, равной (5—10)-Ю А/м с выходом по току до 20—25%. Оптимальная концентрация анионов гексафторидов 2—3 г/л. [c.320]

Если выбран такой метод приготовления электролита, при котором щелочь в растворе образоваться не может, например при анодном растворении металлического кадмия, то ее вводят в электролит в соответствии с расчетными данными. Содержание свободной щелочи в цианистом кадмиевом электролите поддерживают в пределах 0,25—1-н. С повышением концентрации щелочи в растворе снижается катодный выход кадмия по току. Небольшая добавка соли никеля (десятые доли грамма на литр) способствует образованию блестящих и эластичных п жрытий. Считают, что никель при этом осаждается совместно с кадмием на катоде. [c.155]

В цианистом кадмиевом электролите рекомендуется поддерживать в пределах 0,25—1 N. Высокая концентрация щелочи в растворе вызывает снижение катодного выхода по току. Практически установлено, что небольшие добавки никеля (десятые доли грамма на литр) в цианистый кадмиевый электролит вызывают образование на катоде более блестящих и эластичных покрытий. Считают, что добавка никеля в раствор положительно влияет на улучшение физических свойств покрытия вследствие осаждения никеля совместно с кадмием на катоде, хотя и в очень незначительном количестве. Наряду с добавкой никеля, ряд исследователей рекомендуют вводить в цианистый кадмиевый электролит добавки некоторых органических веществ (сульфированные масла, декстрин, гулак и др.). Роль этих добавок аналогична действию коллоидов и поверхностноактивных веществ в цинковых кислых электролитах. [c.254]

Кроме соли кадмия, электролит содержит свободный цианид, едкий натр и специальные добавки. Для электролита с концентрацией кадмия 0,7—0,8-н. возможно допустить колебания в концентрации свободного цианида в пределах 0,5—1,5-н. Концентрацию свободного NaOH в цианистом кадмиевом электролите рекомендуется поддерживать в пределах 0,25—1-н. более высокая концентрация щелочи приводит к снижению выхода по току. Небольшие добавки никеля (десятые доли грамма на литр) в цианистый электролит вызывают образование более светлых и эластичных покрытий. Наряду с никелем ряд исследователей рекомендует вводить в цианистый электролит некоторые органические вещества, например сульфированное касторовое масло в количестве 10 г/л. Роль этих добавок аналогична действию поверхностно активных веществ в цинковых кислых электролитах. [c.184]

Благодаря высокому перенаиряжению водорода на олове, катодный выход по току близок к 100% даже при сравнительно высокой концентрации H2SO4 в электролите и при высоком значении Dk- Специальные добавки (сульфированный крезол или другие) вводят в сернокислый электролит для лужения с целью улучшить катодный процесс при получении покрытия. [c.189]

По аналогии с только что рассмотренным влиянием перемешивания легко показать, что увеличение концентрации водородных ионов приводит к результатам, при которых равновесие (5) также сдвигается в сторону снижения концентрации СгО - таким образом, на выходы по току оказывает отрицательное влияние добавка серной кислоты. Однако, наряду с этим, наличие в растворе ионов 50 в малой концентрации оказывает весьма благоприятное действие на течение катодной реакции восстановления хроматных анионов. Подобно другим сложным комплексным электролитам [21], в случае хромового электролита в отсутствие посторонних анионов катод покрывается плотной, темной пленкой, возникающей в результате восстановления СгО до Сг + и состоящей из гидроокиси трехвалентного хрома Сг(ОН)з, произведение растворимости которого очень мало 6,7-10 [20]. Если иметь в виду, что золи гидратов окиси металлов обладают обычно положительным зарядом, естественно предположить, что гидрат окиси хрома в отсутствие 50 или других посторон- [c.57]

Весовые количества блвскообразующих добавок изменяются в весьма узких пределах. Избыточно внесенные в электролит блескообразующие добавки вызывают снижение выхода по току, в углубленных местах изделий никель Hie осаждается. Даже небольшие изменения в концентрации блескообразующих добавок, выходящие за установленные пределы, влекут за собой потемнение покрытия и делают его хрупким. [c.156]

Осадки, полученные за 22—24-часовой электролиз из таких растворов, были гладкими и мелкозернистыми (табл. 33 и 34). Аноды из сплава Zn-Ai-Hg в противоположйость аноду из чистого цинка не покрываются шламом. По данным Грахам добавки в цианистые цинковые ванны углекислого натрия в количестве 30 г л не вызывают заметного изменений выхода по току, анодной поляризации и напряжения на ванне. Понижение концентрации Zn( ,N)2 ДО 0,75 iV уменьшает анодный и катодный выходы по току, увеличивая в то же время значения анодной поляризации и напряжения на ванне. [c.177]

При исследовании процесса хромирования при комнатных температурах изучалось влияние плотности тока, концентрации хромового ангидрида, концентрации серной кислоты, содержания трехвалентного хрома и добавки соли 5г504 и Са304 на качество катодного осадка и выход по току. [c.77]

Кроме того, исследовались влияние катодной и анодной плотности тока на накопление трехвалентного хрома продолжительность работы электролита (коррозия меди и латуни в хромовых электролитах, влияние Сг+++, меди и железа на качество хромовых покрытий и выход по току хрома электролиты с концентрацией СгОд от 75 до 300 г/л с добавкой Н2804 от 1 до 5%. Из результатов опытов следует, что блестящие осадки хрома на меди, никеле и латуни можно получить во всех указанных концентрациях. Однако рабочий интервал получения блестящих покрытий при низких концентрациях (75 г л) очень мал (3—5 а/дм у, при дальнейшем увеличении плотности тока блеск осадка уменьшается, по краям катода получается серовато-зеленый налет. [c.77]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...