Правило мультиплетносте

Мультиплетная структура спектров щелочных элементов. Спектр энергетических уровней щелочных элементов с учетом мультиплетности изображен на рис. 79 на примере калия. Образование главной и резкой серий показано на рис. 67 и 68 соответственно (см. 34). Образование диффузной серии несколько сложнее и показано на рис. 69. Правило отбора (44.6) запрещает оптический переход между и 1/2 поскольку для [c.247]

Таким образом, при L< ,S квантовое число J принимает 2Л-(-1, а при L S—25+1 различных значений. Величина х=25+1 определяет степень мультиплетности термов. Эти правила позволяют определить для любой электронной конфигурации число возможных термов. Каждый терм, соответствующий данной электронной конфигурации, характеризуется тройкой квантовых чисел L, S, J. [c.181]

Как следует из указанного правила определения квантового числа J (см. также 13). полное число термов в данной мультиплетности достигается при L = S. Так как при L [c.183]

Из правила сумм (И) можно сделать несколько общих выводов. Одним из таких выводов является следующий для конфигураций, состоящих из эквивалентных электронов, для термов наибольшей мультиплетности постоянные расщепления одинаковы и равны [c.192]

Для большей части элементов группы бора и сходных с ним ионов имеет место нормальная [L, 5]-связь между моментами это следует из того, что для мультиплетных расщеплений хорошо выполняется правило интервалов. Как видно из табл. 61, отношения расщеплений Av(= 4 )i/j—Д>2 = —близки К отношению, вытекающему из пра- [c.240]

X. п, в сочетании с правилом нахождения наиб, глубокого уровня энергии для нормальных и обращённых мультиплетных термов (это правило иногда ошибочно наз. вторым X. п.) позволяет определить для нормальной конфигурации атома самый глубокий (основной) уровень [c.417]

При этом принципиально важно, что, как правило, две системы скольжения часто сопрягаются не в пределах одного зерна, а в конгломерате смежных зерен. Так, на рис. 2.5 видно, что в зернах 2 и 5 действует одна система скольжения, а аккомодирует это скольжение другая система в смежном зерне 4. Аналогичная картина представлена на рис. 2.6. В верхнем зерне видны две системы скольжения. Как следствие затрудненности мультиплетного скольжения — это зерно деформировано слабо. В нижних зернах преимущественно развито одиночное скольжение, при этом одна система аккомодирует сдвиг в другой в смежных зернах. Это позволяет накопить очень большую деформацию в активных зернах. [c.51]

Взаимное возмущение электронных состояний. Когда в определенном приближении электронные состояния располагаются достаточно близко друг к другу, они могут взаимно возмущаться, т. е. взаимно отталкиваться и принимать свойства друг друга в соответствии со смешением волновых функций ). При очень малом снин-орбитальном взаимодействии взаимно возмущаться могут только состояния одинаковых (орбитальных) типов и одинаковых мультиплетностей. Конечно, установить наличие таких возмущений, как правило, непросто. Это легче сделать, когда состояние, принадлежащее к серии Ридберга, расположено близко к состоянию того же типа, но имеет другую электронную конфигурацию. При этом будет наблюдаться отклонение от нормальной формулы Ридберга, а при достаточном смешении — и дополнительные члены серии Ридберга. [c.27]

Практическое приложение правила отбора к наиболее важным точечным группам. Если молекула не обладает симметрией (точечная группа СО, комбинировать между собой могут все электронные состояния, за исключением состояний с различной мультиплетностью. Если молекула обладает одним элементом симметрии (как это имеет место в точечных группах С , т. е. если имеются два типа электронных состояний, то можно себе представить три типа переходов, однако разрешенными могут быть не все из них. Например, для точечной группы С с типами симметрии Ад и А все три компоненты М относятся к типу симметрии 4ц> и поэтому в соответствии с общим правилом отбора могут происходить только переходы А, — А , но не Ад — Ад или В то же время для точечной группы с ти- [c.132]

Другими словами, если пренебречь мультиплетным расщеплением, то вместо J можно пользоваться квантовым числом N и все будет таким же, как и для синглетных переходов. Если же нужно учесть мультиплетное расщепление, то следует применить правило отбора (11,45) для /, а также правило (11,62) для N. Как и в случае двухатомных молекул, наиболее интенсивными будут ветви, для которых А/ = AiV, и поэтому при дублетных или триплетных переходах вместо каждой одиночной линии (при синглетном переходе) имеются две или три интенсивные компоненты. Расщепление этих дублетов или триплетов равно разности или сумме расщеплений уровней в верхнем и нижнем состояниях. Расщепление уровней может быть определено отдельно только в том случае, если наблюдается по крайней мере несколько линий с AJ Ф AN. [c.219]

При этом должны соблюдаться также различные правила отбора, связанные со свойствами симметрии. Поскольку для молекул типа симметричного волчка мультиплетные переходы пока не наблюдались с таким разрешением, которое позволило бы провести анализ тонкой структуры, более подробное рассмотрение мультиплетной структуры здесь проводиться не будет. [c.241]

В случае мультиплетных состояний с малым мультиплетным расщеплением имеется дополнительное правило отбора [c.244]

Для того чтобы различить электронные состояния одних и тех же типов, а также состояния, типы которых не установлены (или не существенны), необходимо ввести некоторые дополнительные обозначения по сравнению с принятыми в теории групп. В случае двухатомных молекул обычно используются буквы X, А, В,. . а, Ь, с,. . ., причем прописные буквы относятся к состояниям, мультиплетность которых одинакова с мультиплетностью основного состояния (X), а строчные — к состояниям с мультиплетностью, отличной от мультиплетности основного состояния. Эта система обозначений не может быть принята целиком для нелинейных многоатомных молекул, так как возможна путаница с обозначениями типов состояний. Поэтому мы будем следовать здесь предложению Дугласа [294] о добавлении к буквам X, А, В,. . , обозначающим порядок в расположении состояний, волнистой черты (тильды), т. е. будем писать X, А, В,. . а, Ь, с,. . ., сохраняя при этом правила, принятые для двухатомных молекул. [c.500]

Во многих важных случаях правила отбора следующие Г АЛ = 0+1 мультиплетность 25 + 1 не меняется запрещены переходы 2+ и переходы g g,u и (последние два правила не зависят от типа связи). [c.264]

Матричные элементы для всех остальных пар значений /, т в начальном и конечном состояниях обращаются в нуль. Эти формулы содержат правила отбора для / и ш и соотношения интенсивностей мультиплетных термов ) Следует добавить ещё одно замечание о соединении двух систем с моментами количества движения/1 и /, в одну сложную систему. Допустим, сначала, что соответствующие компоненты и одновременно приведены к диагональной форме и имеют собственные значения /7 и т , которые пробегают значения от —/, до Д йот —/, до /V Образуем суммарный импульс + [c.175]

Весьма важная хар-ка электронного уровня энергии — значение квантового числа 8, определяющего абс. величину полного спинового момента всех эл-нов. Химически устойчивые молекулы имеют, как правило, чётное число эл-нов, и для них 5=0, 1, 2,. . . для осн. электронного уровня типично 5 =0, для возбуждённых — <5=0 и 1 =1. Уровни с 5=0 наз. синглетными, с 5=1 — триплетными. (т. к, их мультиплетность х=25+ +1=3). [c.435]

Правило мультиплетностей термы атомов или ионов с четным числом электронов имеют нечетные мулыиплетности термы атомов или ионов с нечетным числом электронов имеют четные мульти-плетности. [c.249]

Второе из этих правил носит название интеркомбинационного запрета. Оно запрещает переходы между термами различной мультиплетности. [c.61]

Мультиплетность линий излучения. Мультиплетность линий излучения порождается мультиплетностью энергетических уровней атома. Мулыи-плетность линий излучения связана с мультиплетностью энергетических уровней правилами отбора для квантовых чисел орбитального, спинового и полного моментов атома при оптических переходах. Эти правила отбора получаются из правил отбора для оптических переходов отдельного электрона (см. 28). [c.246]

Соотношение (7) и выражаег собою правило интервалов интервалы между подуровнями данного мультиплетного терма относятся как величины Уровни с меньшими J лежат глубже уровней с большими J. [c.67]

При комбинировании двух термов данной мультиплетности возникает определенная группа линий, которую называют спектральным мулыпипле-том. Число линий в такой группе, как правило, будет больше, чем мульти- [c.184]

Для конфигурации из нескольких эквивалентных электронов, как и в случае двух эквивалентных электронов ( 37), самый глубокий терм обладает наибольшей мультиплетностью и наибольшим возможным (при данной мультиплетности) квантовым числом L правило Гунда). На основании правила Гунда легко выделить в табл. 48 для электронных конфигураций из эквивалентных р- и d-элек-тронов наиболее глубокие термы (в таблице они подчеркнуты). [c.188]

D°, зро По правилу Гунда наиболее глубоким должен быть терм 0° в действительности же для Fe I наиболее глубоким является терм D°, так что правило Гунда в этом случае не выполнено. Квинтетные термы у железа лежат глубже триплетных, что соответствует правилу Гунда, по которому термы с мультиплетностью на единицу выше исходной (5 = 5 (- /2) лежат глубже, чем термы с мультиплетностью ка единицу ниже исходной S — [c.188]

Нахождение (L, 5) по постоянным расщепления отдельных электронов I l) можно произвести на основании так называемого правила сумм. Однако прежде чем сформулировать это правило, введем понятие о центре тяжести муль-типлетного терма. Пусть отдельные уровни Т ,- Т , Т3,. .. данного мультиплетного терма характеризуются квантовыми числами У,, J2, [c.190]

Вывод о пропорциональности интенсивностей составляющих узкого сериального дублета статистическим весам расщепленного уровня был обобщен Доргело и Бюргером 42] случай перехода между простым и расщепленным уровнями, относящимися к любой мультиплетности. При этом, если расщепленным -является верхний уровень, правило оправдывается лишь при выполнимости закона Больцмана (при статистическом равновесии). Указанное обобщение подтверждается измерениями интенсивностей составляющих главных и вторых побочных серий SP и PS. Как мы указывали ( 39), линии главной и 2-й побочной серий для всех мультиплетностей, начиная с трех, образуют группы по три линии, которые отличаются друг от друга интервалами и относительными интенсивностями. Теперь мы можем вычислить эти интенсивности. Для Р-терма (L= 1), характеризуемого суммарным спиновым квантовым числом S, квантовое число J принимает три следующих значения = 1 J2 = S] = S— 1. Соответственно интенсивности трех составляющих мультиплета PS должны относиться как Д 12 - S ё2 - ёъ- [c.409]

ХУНДА ПРАВИЛО — правило дня нахождения самых глубоких уровнен энергии, соответствующих определённой электронной конфигурации атома при нормальной связи спиновых и орбитальных моментов образующих эти конфигурации электронов, когда уровни энергии характеризуются квантовыми числами 5, L (см. Атом, Атомные спектры). В случае нормальной связи моментов (см. Связь векторная) при заданном квантовом числе 5 полного спинового момента атома и при заданном квантовом числе полного орбитального момента атома L получается спектральный терм L с мультиплет-ностью K = 2.S-hl—совокупность уровней энергии с квантовыми числами J полного момента атома . / = L-bS, Z.-I-5— L —5 . Расположение мультиплетных термов L определяется электростатич. взаимодействиями электронов (много большими при нормальной связи, чем магн. взаимодействия) и, как следует из эксперим. данных и подтверждается мн. квантово.механич. расчётами, термы, соответствующие определённой конфигурации, лежат, как правило, тем глубже, чем больше 5, а при данном S имеют тенденцию лежать тем глубже, чем больше L. [c.417]

Правила отбора по четности (2) отражают тот хорошо известный факт, что при фотовозбуждении возможны переходы. пишь между состояниями с различной четностью 8 - Р, Р -> О, но не 5-> 5, 8- 0 и т. д.). Отметим, что указанные правила отбора справедливы лишь в не очень сильном внеганвм поле, не нарушающем мультиплетной структуры спектра. В очень сильном поле правила отбора отличны от приведенных выше [1]. [c.43]

Наряду с общим правилом отбора Д/= О, 1 имеют место правила отбора Дб = и, т. е. до1[жны комбинировать лишь термы одиой мультиплетности, и АЬ = О, 1. Значения -факторов, характеризующих расщенленпе уровней в магнитном ноле, определяются ф-лой Ланде (см. Ланде множитель). [c.344]

Так же как в атомах и двухатомных молекулах, связь спина S с орбитальным движением может приводить к расщеплению молекулярного электронного состояния на 26 + 1 компонент. Эта мультиплетность обозначается верхним индексом перед символом, представляющим тип симметрии. Например, при 6=0 имеем состояния Mj, Е, . .. при S == /g — состояния Ы1, Вп, Е, . . . при 6 = 1 — состояния Во, Е, . .. и т. д. В действительности расщепление наблюдается не всегда, потому что электрическое поле влияет на спин не неносредственно, а только через магнитное поле. Согласно элементарным концепциям классической и квантовой механики, магнитный момент появляется всегда, если момент количества движения электронов не равен нулю. Как было указано выше, все вырожденные состояния аксиальных молекул, как правило, характеризуются моментом количества движения электронов, не равным нулю, и поэтому возникает довольно сильное магнитное поле, которое может ориентировать спин 8. Для всех молекул, за исключением самых легких, следует ожидать довольно сильное мультиплетное расщепление. [c.21]

При увеличении атомного номера входящих в молекулу атомов разделение (11,16) становится все менее и менее строгим. Появляется мультиплетное расщепление и правило (11,18) строго уже больше не соблюдается могут происходить слабые интеркомбинационные переходы. [c.132]

Если мультиплетное расш еиление не пренебрежимо мало, то волновые функции с учетом спина уже не могут быть охарактеризованы фиксированным значением S. Поэтому с небольшой интенсивностью могут происходить переходы с нарушением правила отбора А5 = 0. В таких случаях для рассмотрения правил отбора необходимо учитывать симметрию полной волновой функции alles, т. е. при обращении к табл. 9 следует использовать типы симметрии произведений и спиновых функций (ириложение II). [c.136]

При переходах между невырожденными состояниями нелинейных молекул положение такое же, как и при переходах 2 — 2 в линейных молекулах. Расщепление линий чрезвычайно мало, за исключением линий с очень большими значениями J, однако зависимость от / у нелинейных молекул более сложна, чем у линейных [см. уравнения (1,174) и (1,175)]. Аналогично при мультиплетных переходах между орбитально невырожденными состояниями, если мультиплетность одинакова в обоих состояниях, происходит лишь очень небольшое расщепление линий, так как действует правило отбора (П,123). Однако, если связь спина с вращением слабая, при интеркомбинационных переходах могут наблюдаться большие расщепления. В соответствии с правилом отбора (И,124) и формулой (1,176) при таких переходах каждая линия расщепляется на три компоненты, расстояние между которыми в два раза превышает нормальное зеемановское расщепление ( ХоЯ). Каждая компонента расщепляется в свою очередь на 3 (2А — 1) или 3 2Н + + 1) линий, однако это вторичное расщепление составляет приблизительно 1/1000 нормального расщепления. [c.272]

В случае свободных радикалов -фактор обычно не сильно отличается от соответствуюшей величины для свободного электрона ge = 2,0023. Отклонение от этого значения, имеющего чисто спиновое происхождение, указывает на вклад спин-орбитальных взаимодействий. В случае примесных ионов переходных элементов -фактор становится анизотропным и определяется симметрией кристаллического поля, внутри которого находится ион. Последнее является результатом дополнительного штарковского расщепления энергетических уровней неспаренных электронов во внутрикристаллических электрических полях — в спектре ЭПР появляется тонкая структура. Благодаря этому -фактор является тензором, характеризующим симметрию этих полей. Неоднородные электрические поля в первой координационной сфере, окружающей примесный парамагнитный атом, могут достигать 10 В см . В сильных кристаллических полях взаимодействие неспаренных электронов атомов (ионов) с полем больше спин-орбитального и обменного взаимодействий. Штарков-ское расщепление Д в этом случае в результате снятия орбитального вырождения может достигать 5 эВ. При этом нарушается правило Хундта и образуются низкоспиновые состояния атома (например, многие ионы с незаполненными 4с1 и оболочками). В средних полях (Д = 1 эВ) энергия взаимодействия атома с полем по-прежнему выше энергии спин-орбитальных взаимодействий, но ниже энергии обменных взаимодействий внутри атома. Этот случай типичен для атомов с недостроенной Ъё оболочкой. И, наконец, слабые поля типичны для редкоземельных элементов с недостроенной / оболочкой Д = 10 2 эВ. В таких полях сохраняется мультиплетная структура изолированного атома. Величина Д определяется не только напряженностью поля, но и его симметрией, зависящей в свою очередь от структуры и химической природы атомов первой координационной сферы. [c.143]

Люминесценция - испускание фотонов из электронно-возбужденных состояний - делится на два типа в зависимости от природы основного и возбужденного состояний. В синглетном возбужденном состоянии электрон на энергетически более высокой орбитали и второй электрон на орбитали с более низкой энергией имеют противоположную ориентацию спинов. Говорят, что эти электроны спарены. В триплетном состоянии эти электроны не спарены, т.е. их спины имеют одинаковую ориентацию. При возвращении электрона из возбужденного синглетного состояния в основное ориентация его спина не должна меняться. Изменение ориентации спина необходимо при переходе из триплетного состояния в сииглетное основное состояние. Флуоресценция - это испускание, происходящее при возвращении спаренного электрона на более низкую орбиталь. Такие переходы квантовомеханически разрешены", а типичные величины скоростей испускания для них 10 с Ч Высокие значения скоростей испускания приводят к временам затухания флуоресценции 10-в с (10 нс). Время жизни -г это средний период времени, в течение которого флуорофор находится в возбужденном состоя-нии.Фосфоресценция- это испускание, происходящее при переходе между состояниями различной мультиплетности , как правило из возбужденного триплетного состояния в синглетное основное. Такие переходы не разрешены, и константы скорости испускания малы. Типичный диапазон времени затухания фосфоресценции - )т миллисекунд до секунд, что главным образом зависит от вклада других процессов дезактивации. В данной книге повсюду мы в первую очередь будем рассматривать более быстрый процесс флуоресценции. [c.10]

Смотреть страницы где упоминается термин Правило мультиплетносте : [c.249] [c.437] [c.257] [c.293] [c.140] [c.102] [c.337] [c.244] [c.478] [c.140]

Атомная физика (1989) -- [ c.249 ]

ПОИСК

Мультиплетность

Спин-орбитальное взаимодействие. Мультиплетность энергетических уровней Мультиплетность линий излучения. Правило отбора для L. Правило отбора для Правило отбора для J. Мультиплетная структура спектров щелочных элеменМультиплетность спектров щелочно-земельных элементов. Мультиплетность спектров атомов с тремя оптическими электронами. Правило мультиплетностей Эффект Зеемана

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...