Метод Кнудсена

Более точные способы аппроксимации (например, с помощью уравнений Нернста Ig р = А — В/Т + СТ + D Ig Г) часто не имеет смысла употреблять из-за большого разброса экспериментальных данных по давлениям насыщенных паров. Например, в 1952—1955 гг. Голдфингер и др. [12] провели измерения давления насыщенного пара углерода методом испарения с открытой поверхности (метод Лэнгмюра) и эффузионным методом Кнудсена. Полученные данные отличались между собой примерно в 100 раз (рис. 2.14.2). [c.93]

Экспериментальное изучение теплообмена в условиях свободно-молекулярного течения нача ось давно и практически все работы проводились по методу остывающей нити, предложенному Кнудсеном Л. 1]. Однако имеющиеся в настоящее время значения коэффициентов аккомодации очень сильно различаются. Тщательный анализ этой методики показывает [Л. 2], что практически все данные, полученные до этого, не могут считаться вполне достоверными. Поскольку наличие небольших дефектов поверхности фактически увеличивает площадь поверхности, а степень увеличения 1неизвест на, то методу свойственен недостаток, обусло1вленный еще и этим фактором. Если учесть также, что в этом методе принципиально невозможно воспроизвести условия, представляющие наибольший интерес для практики, то становится ясным, что имеющиеся в настоящее время данные не могут считаться удовлетворительными. Эти недостатки метода Кнудсена заставляют искать другие средства экспериментального решения указанной задачи. [c.540]

Несмеянов и Дё Дык Ман [32] применили для определения упругости паров хрома в интервале температур 1317—-1558° К интегральный вариант эффузионного метода Кнудсена с использованием радиоактивного изотопа Сг чистотой 99,99% и нашли следующую зависимость упругости пара хрома от температуры [c.11]

В отличие от метода Ленгмюра, являющегося неравновесным, второй распространенный метод изучения сублимации — метод эффузии или метод Кнудсена — основан на измерении скорости истечения пара из сосуда, в котором он находится почти в равновесии с испаряющимся веществом. Максимальное приближение к равновесным условиям сублимации достигается в данном случае за счет высокого сопротивления малого отверстия сосуда молекулярному потоку пара. Очевидно, что давление пара в сосуде, получившем название ячейки Кнудсена, приближается к равновесному в том случае, когда скорость расхода пара практически компенсируется скоростью насыщения объема ячейки. В этом случае, если истечение пара из ячейки происходит в вакуум, экспериментально измеренная убыль массы может быть, согласно соотношению (Х.14), приравнена величине [c.426]

Как и в методе Ленгмюра, в эффузионном методе Кнудсена непосредственно измеряемой величиной является убыль массы испаряющегося вещества. Она может быть зарегистрирована в основном теми же способами, которыми пользуются при изучении сублимации с открытой поверхности в вакууме. [c.427]

Метод Кнудсена позволяет с более высокой точностью, чем метод Ленгмюра, поддерживать и контролировать температуру исследуемого материала, однако и он не лишен ряда недостатков. К числу наиболее существенных из них следует отнести возможность взаимодействия вещества образца с материалом ячейки, трудность контроля газовой среды внутри ячейки и меньшую, чем в методе Ленгмюра, чувствителньость измерения давления пара. [c.427]

Метод Кнудсена [29] для измерения низких давлений пара (не более 10 Па) основан на выражении для массовой скорости истечения пара через малое отверстие [c.413]

Для изучения столь низких давлений паров используется эффузионный ]метод Кнудсена [54, 55]. Сущность этого метода заключается в измерении скорости эффузии газа через малое отверстие если имеется сосуд с испаряющимся веществом с отверстием, площадь сечения которого на много меньше поверхности испарения, то равновесие между сконденсированной фазой и паровой практически не нарушается. Давление пара в сосуде в этом случае можно считать истинным давле- [c.183]

Существует несколько способов измерения давления народ [<1,3-10 бар (<1 мм рт. ст.)] слаболетучих соединений. Однако достаточно прецизионен лишь метод Кнудсена, сущность которого заключается в измерении скорости эффузии газа через малое отверстие. Если в замкнутое пространство поместить сосудик-испаритель с ингибитором и сделать в нем калиброванное отверстие площадью, намного меньшей поверхности испарения, то довольно быстро установится равновесие между конденсированной фазой и паровой, и давление пара в [c.236]

Так как существуют различные интегральные уравнения, итерационные методы также будут различными. Формально простейший метод соответствует интегральному уравнению, полученному простым интегрированием вдоль характеристик. Этот метод последовательных приближений называется итерационным, методом Кнудсена, но, как упомянуто в гл. 6, его реализация связана с серьезными трудностями, особенно для одномерных плоских задач. [c.222]

Давление паров скандия определяли эффузиои-ным методом Кнудсена с использованием прибора, разработанного Дааном [10]. Применявшийся эффу-зионный сосуд из тантала имел выходное отверстие диаметром 1,42 мм. Теплота сублимации, определенная по наклону кривой давления пара в интервале температур 1505—1748°, равна 78,605 0,743 ккал/моль. Отсюда величина энтропии испарения при 3000° К составит 27,5 единиц, что вполне соответствует энтропии испарения металлов с близкими температурами плавления и теплотами испарения. [c.12]

Испарение карбида циркония изучалось в интервале температур 2620—2747° К методами Кнудсена и Лэнгмюра. Целью работы являлось изучение природы процесса испарения и определение наивысшей температуры, при которой изучаемое соединение устойчиво. Было найдено, что при 2675° К стандартная энергия образования карбида циркония составляет —38,9 ( 1,5) ккал моль. Совпадение результатов, полученных двумя различными методами исследования, свидетельствует о том, что величина коэффициента аккомодации близка к единице и что молекулярное строение карбида не имеет большого значения. Были установлены закономерности изменения свободной энергии и рассчитана величина — 7,7 5,0 ккал моль. [c.99]

Из ЭТИХ величин, а также из значений давления пара элементов можно получить максимальную температуру устойчивости карбида. Для изучения реакции (5) был выбран эффузионный метод Кнудсена с использованием графитовой ячейки, а для изучения реакции (6) — метод Лэнгмюра. Эти методы применимы для определения ожидаемых малых давлений и имеют то преимущество, что используемая в. них вакуумная техника включает и очистку образцов. [c.102]

Температуру измеряли оптическим пирометром с исчезающей нитью наведением на черное тело. Пирометр градуировали по стандартной лампе с ленточным вольфрамовым нагревателем. Колебания температуры составляли около 12° при методе Кнудсена и приблизительно 15° при методе Лэнгмюра., В последнем случае колебания температуры были больше из-за перепада температуры в образце. [c.103]

В экспериментах использовался карбид циркония с низким содержанием гафния. Применявшийся в методе Кнудсена порошок карбида циркония содержал 10,39% С 87,03% 2г и 0,3% негазообразных примесей, в основном кремнезема. Содержание кислорода и азота составляло 2,3% (по разности). Образцы, используемые в методе Лэнгмюра, представляли собой небольшие цилиндры диаметром 6 лии, высотой 19 ММ] их изготовляли из прутка сечением [c.104]

Метод Кнудсена. Испытуемые порошки предварительно прокаливали в вакууме при возрастающих температурах вплоть до 2780° К. Нагрев до требуемой температуры осуществлялся за 1 час, время выдержки составляло 30 мин. В процессе нагрева до нужной температуры давление в системе повышалось до 0,1 мм рт. ст. или более, но затем понижалось до 5 10 мм рт. ст. Эта обработка увеличивала содержание углерода до 11,2% и уменьшала содержание кислорода до 0,02%. [c.104]

В табл. 2 приведены результаты экспериментов, проведенных по методу Кнудсена. Данные по потерям циркония даны с учетом поправок холостого опыта. Давление Рэкс рассчитывали по уравнению Кнудсена [16]. Моцфелд [17] показал, что для ячеек, диаметр которых приблизительно равен высоте, как в данном случае, поправка на влияние конечной пло- [c.106]

В табл. 2 также подтверждает точность полученных величин. Все это, а также тот факт, что изменение температуры не оказывает большого влияния на изменение свободной энергии реакций, в которых исходные вещества и продукты представляют собой твердые вещества, позволяет принять средние значения данных последней колонки табл. 2 за свободную энергию образования карбида циркония при 2675° К, определенную методом Кнудсена. [c.108]

Хорошее согласование результатов опытов, проведенных по двум различным методикам, подтверждает правильность предположений, касающихся коэффициентов испарения и отсутствия молекулярного карбида циркония. Если коэффициенты испарения меньше единицы, то расчетная АР более отрицательна, чем истинная. Однако ошибка метода Кнудсена должна быть меньше из-за большого приближения к истинному давлению пара циркония. Таким образом, для малых коэффициентов испарения АР, полученная по методу Кнудсена, будет более положительна по сравнению с АР, полученной методом Лэнгмюра. При значительном молекулярном парооб- [c.111]

Давление пара dSe впервые измерено Корнеевой и др. [37] методами Кнудсена и Пиллинга. Хорошее совпадение этих данных указывает на близость коэффициента испарения к единице. С поправкой на диссоциативное испарение по реакции (1) эти данные (Робщ = 1,5-Русл (см. [42]) описываются уравнением [c.47]

В последнее время были выполнены еще две работы. Хансен и Манир [187] использовали торзионный вариант методов Кнудсена [c.99]

Давление пара. Согласно спектроскопическим [162, 1951 и масс-спектрометрическим данным [196], селенид свинца испаряется без разложения, образуя в газовой фазе устойчивые двухатомные молекулы соединения. Давление пара PbSe измерялось в трех работах. Данные Зломанова и др. [197 ], полученные методом Кнудсена и Лэнгмюра, находятся между собой в хорошем согласии [c.102]

Соколов и др. [198] получили методом Кнудсена по анализу конденсата [c.102]

В работе Нивы и Шибаты [86] при совмещении обычного и крутильного вариантов метода Кнудсена было измерено как истинное давление пара, так и средняя молекулярная масса пара селена в интервале 185—262° С (табл. 6). Авторы принимали, что пар состоит из молекул 5б2 и Se и пришли к выводу, что доля молекул Sej растет с повышением температуры от —12% при 185° С до 25% в точке кипения селена. Изменение среднего молекулярной массы пара с температурой описывается уравнениями [c.123]

Как видно из этой таблицы, состав пара селена над HgSe качественно подобен молекулярному составу насыщенного пара чистого селена (см. Давление пара селена ). Такой сложный состав пара затрудняет расчет равновесного давления пара селенида ртути при использовании динамических методов. Поэтому данные соответствующих измерений должны носить приближенный характер. В частности, применение метода Кнудсена с вариантом по потере веса камеры встречает существенные затруднения расчетного характера. Это позволяет исключить из рассмотрения данные Шахтахтинского [88] и частично данные [89]. [c.150]

Кажущееся, или условное, давление пара (получаемое при эффузионных измерениях веществ с неопределенным составом пара) как жидкого, так и твердого селена определялось в шести работах [3, 74, 81, 86—88]. Додд [74], пользуясь методом Кнудсена, измерил с большим разбросом давление пара твердого и жидкого селена в интервале 193—238° С. При расчете давления принималось, что [c.151]

Давление диссоциации было измерено в работе [4 ] в интервале 600—800° С методом Кнудсена и получено уравнение [c.160]

Давление пара твердого теллура измерено в работах [48, 52, 53]. В работе Нивы и Шибаты [48] одновременно использовались два варианта метода Кнудсена — по потере массы камеры с веществом и торзионно-эффузионный вариант. Таким образом авторам удалось измерить истинное давление пара теллура. Эти весьма надежные данные в интервале 320—410° С охвачены уравнением [c.161]

Давление пара твердого селенида сурьмы и характер его равновесия с паром исследован недавно в работе Господинова, Пашинкина и др. [237] методом Кнудсена (677—822° К) и Лэнгмюра (676— [c.190]

Эти результаты (см. рис. 13) сильно занижены и ошибочны. Недавние измерения Соколова и др. [160] выполнены интегральным вариантом метода Кнудсена по количеству сконденсировавшихся паров по этим данным [c.212]

Давление насыщенного пара. Давление пара ТеОг в большинстве работ измерялось методом Кнудсена. Измерения Уено [141] выполнено в очень узком интервале температур. Соулен и др. [142] определили давление пара двуокиси теллура при 573 и 615° С и на основании этого составили следующее уравнение [c.291]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...