Энергетический эффект торможени

С. м. Решетниковым [12, 49] предложен метод дифференциации блокировочного и энергетического эффектов торможения коррозионных процессов на основе анализа кривых спада тока г—т и сопоставления их с соответствующими кинетическими изотермами адсорбции. В соответствии с [49] у.меньшение тока Ai = io—i (to — ток до введения ингибитора при т = 0) интерпретируется как адсорбция ингибитора, тормозящего коррозионный процесс по блокировочному или энергетическому механизмам. Для блокировочного эффекта [c.34]

Механизм торможения коррозии ингибиторами изучали, предполагая, что при блокировочном, энергетическом и смешанном эффектах наблюдаются линейные зависимости 2, 1 у и lg[ y(l — 0)] от 0 соответственно (табл. 45). [c.301]

Линейная теория приводит к выводу, что скорость газа на поверхности u" (S), называемая скоростью скольжения , пропорциональна касательному напряжению на поверхности х. Для рассматриваемых условий существенно, насколько полно происходит потеря продольной составляющей импульса после столкновения и отражения молекул от поверхности. Этот эффект характеризуется коэффициентом аккомодации продольной составляющей импульса (аналогичным по структуре коэффициенту энергетической аккомодации). Существующие экспериментальные данные показывают, что этот коэффициент близок к единице (полное торможение падающего потока после столкновения и отражения молекул от поверхности). Поэтому итоговое соотношение линейной кинетической теории приведем для этого частного случая. Оно имеет вид [c.67]

Между тем известны примеры ускорения твердофазных реакций сжимающим давлением и, наоборот, примеры механической дезактивации (торможения) химических реакций в эластомерах растягивающими напряжениями. Поэтому представляется необходимым рассматривать не энергетический барьер вообще, а химические потенциалы компонентов реакции (исходного вещества, активированного комплекса и конечного продукта) в связи с механическим воздействием на них. В том случае, когда это воздействие распространяется на все компоненты (назовем его гомогенным воздействием), справедливо уравнение Вант-Гоффа (энергетический барьер изменяется и сверху и снизу ), а знак эффекта зависит от того, препятствуют или способствуют механические напряжения изменению объема системы в процессе реакции. [c.4]

Тогда, сравнив данные расчета с экспериментальными коэффициентами торможения, можно выяснить, чем вызван ингибирующий эффект. На основании таких расчетов был сделан вывод, что механизм действия пиридиновых и анилиновых производных носит энергетический характер и связан с возникновением в двойном электрическом слое положительного адсорбционного скачка потенциала [59]. [c.120]

Индивидуальные кетосульфиды КСФ1-КСФ4 в сероводородсодержащих минерализованных средах характеризуются энергетическим эффектом торможения коррозии, так как наблюдается линейная зависимость Igy от 0 (рис. 43). Применение этих соединений приводит к проявлению на поверхности стали vj/i-эффекта и к увеличению потенциала ионизации атомов железа. [c.270]

Эмульсия иефтекислотиая 120 Энергия активации 20 Энергетический эффект торможения [c.174]

В случае энергетического эффекта торможение осуществляется за счет изменения величины адсорбционного фгпотенциала при введении ингибитора. При этом выполняется уравнение [c.60]

Анализ данных, представленных в табл. 45, показал, что ингибиторы Реакор-11 ЮА и СПМ-1 проявляют смешанный эффект торможения, вызывая снижение тока коррозии в результате уменьшения площади поверхности металла, на которой протекает катодная реакция водородной деполяризации, а также изменяя строение двойного электрического слоя на границе металл-коррозионная среда и величину адсорбционного Ч, -потенциала. Ингибиторы Реакор-11 ЮСП и СПМ-2 замедляют коррозию стали за счет реализации Ч )-эффекта, то есть характеризуются энергетическим воздействием на поверхность металла. [c.301]

Ингибиторы Реакор-11 ЮА и СПМ-1 проявляют смешанный эффект торможения коррозии, а Реакор-11 ЮСП и СПМ-2 замедляют коррозионный процесс за счет реализации у,-эффекта, то есть характеризуются энергетическим воздействием на поверхность металла. В случае ингибитора Реакор-11 ЮСП проявляется дополнительный фактор защиты — изоцианаты гидрофобизируют поверхность металла за счет наличия алкильных радикалов. [c.304]

Л. И. Антроповым [50, 51] в развитой им формальной теории действия органических ингибиторов кислотной коррозии показано, что вклад каждой из этих величин в суммарное торможение катодного процесса не равноценен. Наиболее существенный вклад величин -0 (блокировочный) и ijji (энергетический эффект). Если пренебречь изменением величин К, п, СНаО" , а, то при постоянном [c.27]

Рассчитать в каждом конкретном случае, какая часть ингибирующего эффекта связана с экранирующим действием, а какая — с энергетическим эффектом, трудно, ибо для таких расчетов недостаточно исходных данных (их нельзя получить для одного металла), в особенности на твердых электродах. Если упростить кинетические уравнения для катодной и анодной реакций, допустив, что константы реакций не изменяются при введении в электролит ингибиторов, то можно по изменению стационарного потенциала Лфст рассчитать изменение адсорбционного потенциала Аг з1, вызванного ингибитором, а по нему —и степень торможения коррозии Лу с помощью следующих уравнений [c.119]

При наличии в растворе, кроме гидроксильных ионов, галоидных ионов между ними возникает своеобразная конкуренция за более выгодные в энергетическом отношении участки поверхности металла, на которых происходит специфическая адсорбция анионов. Если лри этом оказывается, что анионы, в наибольшей степени стимулирующие процесс ионизации металла, вытесняются с его поверхности менее эффективными в этом отношении анионами, то вместо ускоряющего действия наступает торможение анодного растворения, т. е. ингибирование анодного -процесса. Известно, например, что ионы йода задерживают ионизацию никеля в кислых растворах сульфат-ионов. Этот эффект можно понять в указанном плане как результат конкурирующей адсорбции между ионами йода и гидроксила, если предположить, что первичная неэлектрохимическая стадия ионизации никеля в сульфатном растворе состоит в образовании поверхностных комплексов этого металла с ОН-ионами [c.112]

С учетом приведенных выше данных о влиянии ингибиторов на кинетические характеристики реакции катодного выделения водорода можно полагать, что ингибиторы блокировочного типа не меняют механизма реакции, а только уменьшают долю поверхности электрода, на которой протекает реакция. БД, как представитель таких ингибиторов, вероятнее всего адсорбируется на железе с участием я-электро-иов. Наоборот, катионоактивные ингибиторы, вызывая появление фрпо-тенциала положительного знака, создают дополнительный энергетический барьер при подходе Н+-ионов к поверхности электрода, что приводит к замедлению стадии разряда, которая становится лимитирующей. Ингибиторы, в ходе адсорбции которых образуются поверхностно-активные анионы, вызывают появление г1)гПотенциала отрицательного знака, ускоряя по этой причине стадию разряда и повышая, тем самым, вероятность усиления контроля катодного выделения водорода на стадии рекомбинации. Общее торможение процесса можно отнести за счет блокировки, а возможно и некоторых других эффектов, усиливающих ингибирующее действие добавки, адсорбция которой носит характер специфического или хемосорбционного взаимодействия. [c.41]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...