ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Метод составления уравнения состояния из "Термодинамические свойства воздуха " Уравнение (2.1) можно рассматривать как часть вириаль-ного разложения. Такая форма применительно к единому уравнению состояния строго не обоснована, но успешно используется на практике. [c.25] Термодинамические свойства воздуха, рассматриваемого в первом приближении как бинарная смесь газов, в состоянии насыщения отличаются от свойств чистого вещества. Поэтому при составлении уравнения состояния воздуха по экспериментальным данным не требуется соблюдать условие равенства давлений насыщенного пара и кипящей жидкости на изотермах, а слагаемое, обеспечивающее удовлетворение правилу Максвелла (т. е. равенству изобарно-изотермических потенциалов сосуществующих фаз), должно быть преобразовано. [c.26] При определении величин, входящих в уравнение (2.6), желательно выбирать те же температуры, при которых используются р, у, Г-данные на кривой насыщения для образования первого слагаемого функционала (2.2). Это способствует лучшему удовлетворению правилу Максвелла и более точному описанию кривой насыщения. [c.27] Таким образом, при составлении уравнения состояния для смеси соответствующие слагаемые функционала (2.2) получаются на основании выражений (2.9). [c.28] Поскольку смесь не подчиняется правилу Планка — Гиб-бсса, соответствующее слагаемое функционала (2.2) исключается. [c.28] Анализируя вопрос об учете данных о теплоте испарения смесей при составлении уравнения состояния, заметим, что при фазовых переходах в бинарных системах термические и калорические величины связаны общими уравнениями фазового обмена [14], частным случаем которых является уравнение Клапейрона — Клаузиуса для чистого вещества. Но так как в общих уравнениях фигурируют дифференциальные теплоты фазовых переходов при постоянных р и Т, а экспериментально исследована в основном интегральная теплота испарения смесей в изобарическом процессе Гр, целесообразно установить связь между величиной Гр и термическими свойствами. [c.28] Рассмотренные преобразования слагаемых минимизируемого функционала имеют принципиальное значение для учета особенностей термодинамического поведения бинарных смесей при составлении уравнений состояния. Необходимость и возможность учета того или иного слагаемого функционала определяется наличием соответствующих данных и их точностью. В частности, для воздуха мы не стремились удовлетворить критическим условиям, поскольку данные о параметрах критических точек недостаточно надежны, а незначительное изменение величины Гкр связано с существенным изменением значения ркр [2]. Вероятно, вследствие плохой согласованности значений Гкр и ркр удовлетворение критической точке и критическим условиям с помощью множителей Лагранжа, как отмечали многие исследователи, снижает точность аналитического описания р, у, Г-данных. Ввиду отсутствия экспериментальных данных о теплоте испарения при температурах, отличающихся от нормальной температуры кипения, и невысокой точности данных о давлении конденсации и кипения воздуха, мы не вводили в функционал слагаемые выражений (2.11) либо (2.14). В то же время при составлении уравнения состояния для воздуха мы обеспечили удовлетворение условию (2.4), поскольку оно имеет важное значение при расчетах по единому уравнению состояния для газа и жидкости. [c.30] Методика учета особенностей термодинамического поведения бинарных смесей проверена в работе [5] на примере воздуха применительно к уравнению состояния, представленному через элементарные функции. Независимость подхода к учету этих особенностей от формы уравнения позволяет использовать описанные приемы и в настоящем случае. Метод составления уравнения состояния в вириальной форме применен для многих индивидуальных веществ. Таким образом, весь комплекс алгоритмов и программ, реализующих изложенные основные методические положения, апробирован и может быть использован для составления единого уравнения состояния газообразного и жидкого воздуха. [c.31] Вернуться к основной статье