ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Результаты измерений для жидких сплавов из "Термодинамика сплавов " Установлено, что отклонения жидких сплавов Fe- r от идеальности невелики. [c.113] Дальнейшие возможности определения активностей заключаются в исследовании шлаковых равновесий, как это рассматривается в гл. VII, п. 1, в особенности в связи с (VII-21) и (VII-22). [c.113] Результаты, полученные путем измерений э. д. с., собраны в табл. 9. [c.114] Коэффициенты активности жидких сплавов по [измерениям э. д. с. [c.115] Данные для весьма разбавленных растворов олова в серебре, золоте и сурьме были получены Янко, Дрейком и Говоркой [415]. Жидкие сплавы кадмия с малыми добавками меди исследовали Шефер и Говорка [311]. [c.116] Для большинства систем в табл. 8 и 9 активности мало отличаются от молярных долей, т. е. коэффициенты активности имеют порядок единицы. В общем коэффициент активности компонента во всем концентрационном интервале или меньше или больше единицы. Однако имеются исключения. Для Na- d сплавов при 395° Гауффе [101] нашел, что /ка 1 при Na, лежащем между 1 и 0,25, тогда как /ка 1 при XNa 0,25. [c.116] Иногда достаточную точность можно получить, ограничиваясь одним лишь первым членом. [c.116] Таким образом, графики активностей и коэффициентов активности являются зеркальными отображениями друг друга. [c.117] Следовательно, кривые активности цинка и кадмия не являются зеркальносимметричными, что можно видеть из рис. 31. [c.117] Аномальные функции для коэффициентов активности, согласно Эллиоту и Чипмену [77], обнаруживаются также в системах Bi— d и d—Sb. Для системы d—Sb кривая для In / d/(l— имеет отчетливый минимум при концентрации около Ai d=0,5. Представление In/ d в виде ряда по (VI-14) определенно требует более чем трех членов. Практически ряд (VI-14) оказывается вообще неудовлетворительным и должен быть заменен другим математическим выражением. [c.119] Для 310 и 390 коэффициент активности ртути может быть представлен простой формулой fng = /2 2(1—ДО 33% (атомн.) щелочного металла. Это выражение, однако, не пригодно для всего диапазона концентраций, как это показали Бен г и Джилфиллен [9] на основании измерений активности натрия в жидких Hg-Na сплавах с большими концентрациями натрия [82 до 89 % (атомн.)]. Промежуточная область в системе Hg — Na была исследована Гауф-фе [101] путем измерений э. д. с. со стеклом в качестве твердого электролита. Измерения выполнены только при 375°, поскольку при температурах до 355° существует промежуточная фаза гомогенная жидкая фаза устойчива при всех концентрациях только выше этой температуры. Большие отклонения от идеальности найдены также у систем Hg — К, Na— d, Na—Pb, Na—Sn и Na—Tl [385—102]. [c.119] Данные об изменении коэффициентов активности щелочных металлов в ртути при добавке третьего металла приведены в табл. 2 и обсуждаются в гл. И, п. 4. [c.120] Если коэффициент активности растворенного вещества 2 увеличивается благодаря третьему компоненту (например, 2=С, 3=Si, или 2 = S, 3 = С), можно утверждать, что атомы 2 и 3 имеют тенденцию собирать вокруг себя атомы железа, так что некоторое пространство вблизи атомов типа 2 становится менее доступным для атомов типа 3, и наоборот. Кроме того, могут играть роль изменения парциальной свободной энергии электронов (гл. П, п. 4). Для более детального анализа необходимо накопление дополнительных экспериментальных данных. [c.120] Вернуться к основной статье